学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

L-脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应

作　者: 刘杰
导　师: 王磊
学　校: 淮北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 有机小分子催化 不对称Michael加成反应 脯氨酸衍生物 Heck反应 功能化离子液 Pd粉
分类号: TQ203.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 107次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


摘要:有机小分子有着不含贵金属、温和、廉价、对环境友好等优点,其应用已成为催化领域的重要发展趋势。有机小分子催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一。Michael加成反应在有机合成中是一种非常重要的形成碳碳键的反应。近来,许多手性小分子催化剂被用于催化不对称Michael加成反应。脯氨酸作为一种结构简单而且含量丰富的手性小分子催化剂在多种不对称催化反应中表现出的非常好的催化性能。本文的主要工作是从以下两个方面对脯氨酸衍生物催化的不对称Michael加成反应进行了研究:(1)设计并制备了四种Merrifield树脂负载的含脯氨酸单元的手性小分子催化剂,经过实验,发现其中一种在催化Michael加成反应时是非常有效的,当使用5 mol%的该催化剂来催化环己酮和取代硝基苯乙烯时,产率最高可以达到92 %,ee值最高可以达到98 %,d. r.值最高可以达到99:1。另外该催化剂可以循环使用5次以上,产率上只有很小的减少,而ee值基本不发生改变。(2)设计并制备了一种糖-四氢吡咯催化剂,通过“Click”反应将D-glucose骨架与四氢吡咯连接在一起,在催化Michael加成反应时取得了良好效果,仅需要10 mol%的催化剂,在无溶剂条件下室温下反应24小时,产率高达98 %,ee值大于99 %,d. r.大于99:1。以上结果与一些天然氨基酸催化的Michael加成反应相比,不仅提高了产率和立体选择性,而且扩大了底物的范围,增大了反应的广谱性。另外,我们还对功能化离子液体系中发生的Heck反应进行了研究。设计并制备了三种功能化离子液,其中一种在催化Heck反应时非常有效。该离子液既可作为配体又可作为碱。在优化条件下,产率较高,且循环六次产率基本没有发生改变。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
第一章 研究背景  8-34
  1.1 不对称合成的意义  8-9
  1.2 不对称合成的方法  9-10
  1.3 手性催化法  10-11
  1.4 脯氨酸简介  11-26
  参考文献  26-34
第二章 Merrifield 树脂负载的脯氨酸衍生物催化的不对称Michael 加成反应  34-49
  2.1 引言  34
  2.2 结果与讨论  34-40
  2.3 实验部分  40-43
  2.4 化合物的结构表征  43-47
  参考文献  47-49
第三章 糖-四氢吡咯催化不对称 Michael 加成反应的研究  49-63
  3.1 引言  49
  3.2 结果与讨论  49-54
  3.3 实验部分  54-55
  3.4 化合物的结构表征  55-61
  参考文献  61-63
第四章 功能化离子液体系中钯催化的 Heck 反应  63-76
  4.1 引言  63-64
  4.2 结果与讨论  64-69
  4.3 实验部分  69-70
  4.4 化合物的结构表征  70-73
  参考文献  73-76
附录I 部分化合物谱图  76-83
附录 II 硕士期间发表论文题录  83-84
致谢  84

相似论文

  1. 过渡金属催化的C-C成键反应,O643.32
  2. 细菌纤维素负载钯催化剂对Heck和Suzuki偶联反应的催化性能研究,O643.32
  3. 吡啶衍生物小分子催化反应研究,O643.32
  4. 醛与α-硝基烯的催化不对称Michael加成反应研究,TQ203.2
  5. （聚酰胺—胺）—水杨醛席夫碱树枝状大分子钯配合物的合成、表征及其催化性能研究,O634
  6. Heck反应合成几种吲哚衍生物的研究,O626
  7. 手性氮杂小环酰胺催化剂在有机小分子催化反应中的应用,O643.32
  8. 脯氨酸衍生的氮杂环卡宾（NHC）-金属络合物的合成及应用,O643.32
  9. 多氢键硫脲类双功能催化剂催化的不对称Michael加成反应研究,O643.32
  10. 二价钯催化的Mizoroki-Heck反应,O643.32
  11. 芴类蓝色发光材料的合成及性能研究,O631.3
  12. 核苷类抗病毒药物Brivudin的合成,R914
  13. 手性有机小分子催化剂的设计合成及其在不对称Michael加成反应中的应用,O643.36
  14. 手性二胺化合物的合成及其在催化不对称Michael反应中的研究,O643.32
  15. 手性糖基硫脲催化酮对硝基双烯烃的不对称Michael加成反应,O643.32
  16. 新型氮杂卡宾钯配合物固载及其在C-C偶联反应中的应用,O621.13
  17. 二茂铁基咪唑啉环钯在Heck反应中的应用,O621.2
  18. 树状大分子模板金属纳米簇制备及其催化性能初探,O643.36
  19. 苯并咪唑-2-甲酰胺和1，4-二氢异喹啉-3-酮类衍生物的设计合成和抗肿瘤活性筛选,R96
  20. L-脯氨醇衍生物催化的不对称Michael加成反应,O643.32

中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 基本有机化学工业 > 一般性问题 > 化学反应过程 > 催化过程
© 2012 www.xueweilunwen.com