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天然产物莱克霉素（Lactonamycin）和Ascomycone A的合成研究

作　者: 杜云锋
导　师: 徐东成
学　校: 浙江师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 莱克霉素 Ascomycone A 天然产物全合成生物活性分子
分类号: TQ465
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

本文包括两章：第一章天然产物莱克霉素(Lactonamycin)重要中间体的合成研究；第二章Ascomycone A重要中间体的合成研究。本文分别对两个天然产物进行逆合成分析,设计出了可行的合成路线,并按此路线成功合成目标产物的重要中间体。第一章：本文分别通过6步和10步反应以16.8%和10.3%总产率完成了莱克霉素重要中间体10和21的构建。首先对丙炔醇用二氢吡喃保护,以84.1%的产率得到化合物3。以对苯二甲醚为原料,经过伯奇还原得到双烯化合物6,接着和化合物4在190℃下发生Diels-Alder和retroDiels-Alder加成,以41.3%的收率得到化合物8。经过LDA处理的乙酸乙酯碳负离子对8进行亲核加成,顺利的以68.9%的产率得到化合物9,接着对9进行CAN氧化,以98%氧化产率完成了化合物10的合成；以乙酰乙酸甲酯为起始原料,经过乙酰化,以89%的产率得到化合物12。12经过烯醇化TMS保护得到的化合物13与溴代马来酸酐发生Diels-Alder加成,得到化合物14,接着对14进行L-Selectride还原得到化合物15,15再经过NBS溴代,得到17a,17b和17c分离需要的17a,产率为56%。经过多步反应的研究,成功的一锅法合成了化合物20。接着对20进行烯醇化、TBS保护得到莱克霉素的另外一个重要中间体21,产率为91.5%。第二章：研究Ascomycone A重要中间体的合成。本文从逆合成分析出发,设计了两条合理的合成路线。在第一条路线中,以2,5-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经过丙二醇保护定量的得到化合物26,26发生溴代反应,以86%的产率得到化合物27。接着对27脱保护,再经过双三苯基膦二氯化钯催化的Sonogashira交叉偶联反应,得到3,6-二甲氧基-2-(1-丙炔基)苯甲醛29,碘化亚铜催化化合物29的关环反应,以收率24.5%得到了中间体30；为了很好的控制目标产物的结构我们设计了第二条路线。以2-氯-4-甲氧基苯酚为起始原料,与多聚甲醛反应得到产物34,接着进行醚化,氧化,再经过丙二醇保护,高产率的得到化合物37。从37出发按照路线一的合成方法构建了中间体40。同时以乙酰乙酸甲酯为原料,经过两步反应得到Danishefsky双烯43。对40关环以后用CAN氧化成醌,接着跟43一锅法制备目标产物的工作正在进行中。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-8
目录  8-10
第一章天然产物莱克霉素(Lactonamycin)的合成研究  10-27
  1 绪论  10-14
    1.1 莱克霉素的研究进展  11-14
      1.1.1 Danishefsky课题组研究成果  11-12
      1.1.2 Behar课题组研究成果  12
      1.1.3 Kelly课题组研究成果  12-13
      1.1.4 Barrett课题组研究成果  13-14
    1.2 本课题的提出  14
  2 天然产物莱克霉素重要中间体ABC环和DE环的合成研究  14-26
    2.1 天然产物莱克霉素的逆合成分析  14-15
    2.2 重要中间体10即DE环的合成研究  15-19
      2.2.1 合成路线如Scheme 2-2所示  15-16
      2.2.2 可行性分析  16
      2.2.3 实验部分  16-19
    2.3 重要中间体21即ABC环的合成研究  19-26
      2.3.1 合成路线如Scheme 2-3所示  19-20
      2.3.2 可行性分析  20-21
      2.3.3 实验部分  21-26
  3 本章小结  26-27
第二章天然产物Ascomycone A的合成研究  27-46
  1 绪论  27-31
    1.1 Ascomycone A及类似物的研究进展  28-30
      1.1.1 吴毓林课题组研究成果  28
      1.1.2 Honda课题组研究成果  28-29
      1.1.3 Wuyi Wang等的研究成果  29
      1.1.4 Yoshinori Yamamoto课题组的研究成果  29-30
    1.2 本课题的提出  30-31
  2 天然产物Ascomycone A重要中间体30和40的合成研究  31-44
    2.1 天然产物Ascomycone A的逆合成分析一  31
    2.2 天然产物Ascomycone A的逆合成分析二  31-32
    2.3 合成路线一中重要中间体30的合成研究  32-39
      2.3.1 合成路线如Scheme 2-3所示  32
      2.3.2 Ascomycone A中间体30的各步合成研究  32-36
      2.3.3 实验部分  36-39
    2.4 合成路线二中重要中间体40的合成研究  39-43
      2.4.1 合成路线如Scheme 2-7所示  39
      2.4.2 合成Ascomycone A中间体40的可行性分析  39-40
      2.4.3 实验部分  40-43
    2.5 Danishefsky双烯43的合成研究  43-44
  3 本章小结  44-46
参考文献  46-52
攻读学位期间取得的研究成果  52-53
致谢  53-54

天然产物莱克霉素（Lactonamycin）和Ascomycone A的合成研究

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