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吡唑啉酮类化合物的不对称烷基化反应研究

作　者: 朱博
导　师: 王保民
学　校: 大连理工大学
专　业: 药物工程
关键词: 吡唑啉酮 相转移催化剂 不对称烷基化
分类号: TQ426
类　型: 硕士论文
年　份: 2013年
下　载: 29次
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内容摘要


吡唑啉酮类化合物是一类重要的杂环化合物,在许多领域有着广泛的应用。在配位化学中,吡唑啉酮可以作为金属离子的螯合剂；在组合化学和药物化学中,可被用做合成骨架、构成药物分子的结构单元；另外,在农用化学品方面,吡唑啉酮类化合物也用途广泛。值得一提的是,4位取代的吡唑啉酮常常是药物分子的核心结构,因此合成4位具有手性中心的吡唑啉酮类化合物具有潜在的药学应用价值。然而,经过细致的文献调研发现,通过不对称烷基化合成4位取代的具有光学活性的吡唑啉酮类化合物仍未见报道,因此,如何高效合成此类衍生物成为极具研究和应用价值的课题。近年来,有机小分子催化剂发展迅速。金属催化剂底物广泛、配体灵活,但价格比较昂贵、反应条件苛刻；酶催化剂虽然选择性高、活性好,但底物范围较窄,结构难于修饰。相比之下,有机小分子催化剂具有来源广泛、结构多样、反应条件温和等优点,引起了人们极大的关注。作为小分子有机催化剂的重要成员之一,手性相转移催化剂已经成为有机催化合成手性分子工具箱中的一种重要工具,在有机合成,特别是天然和非天然氨基酸的合成中获得了广泛的应用。本文采用相转移催化体系成功地实现了吡唑啉酮类化合物的不对称烷基化。以廉价易得的金鸡纳生物碱为起始原料,仅经过一步反应,就合成了所需的相转移催化剂。对碱溶液、催化剂、溶剂、温度等反应条件进行了逐一优化,结果表明辛可宁衍生的催化剂c-5在0℃下的催化效果最好。另外,在最优的反应条件下,还拓展了底物范围。该反应不需要惰性气体保护,0℃下反应速度虽比较慢,但产率尚可(达82%),ee值可达72%。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
引言  8-9
1 文献综述  9-28
  1.1 吡唑啉酮类化合物的应用  9-15
    1.1.1 吡唑啉酮类化合物的生物学活性  9-13
    1.1.2 吡唑啉酮类化合物作为合成骨架在药物化学中的应用  13-15
  1.2 相转移催化剂在不对称合成中的应用  15-26
    1.2.1 烷基化反应  15-20
    1.2.2 共轭加成反应  20-21
    1.2.3 Aldol反应  21-22
    1.2.4 Darzens反应  22-23
    1.2.5 Horner-Wadsworth-Emmons反应  23
    1.2.6 环丙烷化反应  23-24
    1.2.7 环氧化反应  24
    1.2.8 氮杂环丙化反应  24-25
    1.2.9 氧化反应  25-26
    1.2.10 还原反应  26
  1.3 本论文的选题背景及依据  26-28
2 金鸡纳生物碱手性相转移催化剂催化吡唑啉酮的烷基化反应  28-48
  2.1 实验部分  28-31
    2.1.1 反应通式  28
    2.1.2 试剂及仪器  28-29
    2.1.3 催化剂的合成  29-30
    2.1.4 烷基化反应的一般步骤  30-31
  2.2 结果与讨论  31-48
    2.2.1 反应条件优化  31-35
    2.2.2 底物扩展  35-36
    2.2.3 催化剂结构表征数据  36-41
    2.2.4 催化产物结构表征数据  41-48
结论  48-49
参考文献  49-53
附录 化合物核磁谱图  53-60
攻读硕士学位期间发表学术论文情况  60-61
致谢  61-62

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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 试剂与纯化学品的生产 > 催化剂（触媒）
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