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3-烷基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮的不对称合成

作　者: 黄利强
导　师: 陈明德；黄培强
学　校: 厦门大学
专　业: 有机化学
关键词: 2，3－二氢－1H-异吲哚－1－酮邻苯二甲酸酐不对称合成（R）－（－）－苯基甘氨醇邻苯二甲酰亚胺还原烷基化 [1，3]噁唑并－异吲哚－5－酮手性辅助剂
分类号: O626
类　型: 硕士论文
年　份: 2001年
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内容摘要

3-烷基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮(Ⅰ)类化合物存在于许多天然有机物和生理活性物质的核心结构中，具有广阔的医学和生化应用前景。此外，这类化合物还可作为不对称合成的手性辅助剂，还原后可作为手性配体，在不对称合成中具有潜在的应用前景。本论文的目的是在本实验室以往研究工作的基础上，开发手性异吲哚酮合成子的合成路线，建立一种灵活多用的合成方法，以期为不对称合成提供新型手性辅助剂，用于不对称合成反应。首先，从邻苯二甲酸酐(Ⅱ)和(R)-(-)-苯基甘氨醇(Ⅲ)出发，合成了N-取代邻苯二甲酰亚胺(Ⅴ)。把Ⅴ的羟基用苄基保护后的产物Ⅵ进行还原烷基化反应，即格氏试剂加成—三氟化硼合乙醚催化下的三乙基硅烷还原去羟基反应，应用甲基格氏试剂可得到一对非对映异构体Ⅷ，两异构体比例约为3:2，但R_f值相同，无法用常规方法分开。幸运的是，直接对Ⅴ进行还原烷基化反应，结果得到了可用柱层析法分离的一对非对映异构体Ⅸ。与文献的方法对比，我们的方法具有灵活多用的优点，可用格氏试剂方便地引入侧链，现已引入甲基、乙基、丁基、异丁基、庚基、苯基、苄基等多种基团，加成反应产率一般可达到96％，还原反应产率一般大于85％，d.e.值在42％到82％之间。并经X-射线单晶衍射测定，证实了主产物为(1′R)-(3R)构型。其次，将Ⅶ环化制得Ⅹ，再在四氯化钛催化下用三乙基硅烷还原，可以以较高的立体选择性得到Ⅸ，当R为甲基时d.e.值90％，产率66％。此外，用价廉易得的亚苄基酞Ⅳ代替Ⅱ作为原料与Ⅲ缩合，环化后还原，可以得到侧链R为苄基的产物Ⅸ(d.e.值84％，产率98％)。最后，对化合物Ⅸ的去除手性辅助基进行了初步研究，用先消除成烯再断C—N键的方法，可以得到具有光学活性的3－取代2，3－二氢－IH－异吼跺－卜酮U＊为异丁基），e上．值为69％。尽管观察到发生了一定的外消旋化，但也为制备异吼跺酮合成子互积累了一些经验。

全文目录

中文摘要  3-5
英文摘要  5-7
第一章前言  7-12
第二章文献回顾  12-16
  第一节 Evans和Oppolzer手性辅助基在不对称合成中的应用  12-14
  第二节 3-烷基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮的不对称合成  14-16
第三章合成计划  16-19
第四章结果与讨论  19-32
  第一节 N-取代邻苯二甲酰亚胺的制备  19-20
  第二节 3-烷基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮的合成  20-25
  第三节还原反应的立体化学  25-28
  第四节还原反应立体选择性的探讨  28-30
  第五节去除手性辅助基的初步研究  30-32
第五章结论  32-33
第六章实验部分  33-46
参考文献  46-48
致谢  48

3-烷基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮的不对称合成

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