学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应和分子内Heck反应的研究

作　者: 张岳花
导　师: 李金恒
学　校: 湖南师范大学
专　业: 应用化学
关键词: 偶联反应 卤代芳烃 芳基硼酸 螺环化合物 亲电自位环化反应
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 333次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


本论文主要研究了醋酸钯/β-羰基胺催化体系催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,N-芳基炔酰胺的亲电自位环化反应以及1-（2-碘苄基）-螺[4.5]三烯-8-酮的分子内Heck反应。Suzuki-Miyaura交叉偶联反应、亲电自位环化反应和Heck反应都是有机合成中构建新的C-C键的重要方法。论文主要研究内容如下:（1）对钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应和Heck反应的近几年的研究进展作了综述。主要从配体、催化剂、助催化剂和机理等四个方面详细地对Suzuki-Miyaura交叉偶联反应和Heck反应的进展进行了介绍和讨论。（2）发展了醋酸钯/β-羰基胺催化体系高效催化卤代芳烃与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。在醋酸钯和N-（4-甲氧基苯基）-3-羰基丁酰胺作用下,卤代芳烃与芳基硼酸能够在温和的条件下发生偶联反应,以高的产率得到相应的偶联产物,催化效率也很高（TONs=950 000,TOFs=79 167）。实验证明,N-（4-甲氧基苯基）-3-羰基丁酰胺是一种价廉且高效的配体。（3）研究了芳基炔酰胺在NBS亲电试剂的作用下,发生亲电自位环化反应。我们发现N-邻碘苄基-芳基炔酰胺在NBS的亲电试剂作用下,通过分子内亲电自位环化反应,生成了螺[4,5]三烯-8-酮类化合物。（4）研究了1-（2-碘苄基）-螺[4,5]三烯-8-酮在两种不同催化体系中的Heck反应:（1）在醋酸钯、三苯基膦和NaHCO3的作用下、温度为120℃的氩气氛中迅速反应,反应物中的碘原子进攻螺环上6-位碳原子,在分子内部形成一种带六元环结构的新物质;（2）在PdCl2（Ph3P）2、TBAB和Et3N的作用下,温度为120℃的氩气氛中反应12小时,反应物中的碘原子进攻螺环上6-位碳原子,同时螺环上的6-位双键被还原成单键,在分子内部形成另一种带六元环的新物质。

全文目录


摘要  3-5
Abstract  5-10
引言  10-12
第一章 钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应和Heck反应的研究进展  12-32
  1.1 前言  12
  1.2 经典Suzuki-Miyaura反应和Heck反应的机理  12-14
  1.3 Suzuki-Miyaura反应催化体系  14-22
    1.3.1 催化剂  14-16
    1.3.2 配体  16-19
    1.3.3 反应介质  19-22
  1.4 Heck反应催化体系  22-31
    1.4.1 催化剂  23-27
    1.4.2 配体  27-30
    1.4.3 离子液体  30-31
  1.5 总结与展望  31-32
第二章 β-羰基胺/醋酸钯催化Suzuk-Miyaura交叉偶联反应  32-48
  2.1 引言  32-33
  2.2 实验  33-34
    2.2.1 原料与仪器  33
    2.2.2 分析测试条件  33-34
    2.2.3 典型实验操作  34
  2.3 结果与讨论  34-43
    2.3.1 反应条件的优化  34-38
    2.3.2 醋酸钯/N-(4-甲氧基苯基)-3-丁酰胺催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应  38-43
  2.4 结论  43-44
  2.5 产物结构分析  44-48
第三章(N-邻碘苄基)芳基炔酰胺的亲电自位环化反应  48-70
  3.1 引言  48-49
  3.2 实验  49-54
    3.2.1 原料与仪器  49
    3.2.2 分析测试条件  49-50
    3.2.3 典型实验操作  50-54
  3.3 结果与讨论  54-59
  3.4 结论  59-60
  3.5 物质结构分析  60-70
第四章 钯催化1-(2-碘苄基)-螺[4.5]三烯-8-酮的分子内Heck反应  70-94
  4.1 前言  70-71
  4.2 实验  71-72
    4.2.1 原料与仪器  71
    4.2.2 分析测试条件  71
    4.2.3 典型实验操作  71-72
  4.3 结果与讨论  72-82
    4.3.1 反应条件的优化  72-74
    4.3.2 钯催化1-(2-碘苄基)-螺[4.5]三烯-8-酮的Heck反应  74-81
    4.3.3 产物的应用  81-82
  4.4 结论  82-83
  4.5 产物结构分析  83-94
结束语  94-95
参考文献  95-117
附录  117-118
致谢  118-119

相似论文

  1. 新型氮杂卡宾钯配合物固载及其催化氯代芳烃Suzuki偶联反应,O643.32
  2. MCM-41负载芳基肟钯催化剂的制备与催化Suzuki芳基偶联反应,O643.36
  3. 铁/铜共催化C-O、C-N偶联反应和铜催化端基炔偶联反应的研究,O643.32
  4. 含吲哚结构的螺环化合物的合成研究,O626
  5. 二吡啶胺类荧光探针及配位超分子研究,O626.32
  6. 水相体系中取代芳基硼酸酯的合成研究,TQ263.1
  7. 功能化的烯烃、1，3-二烯、共轭烯炔的合成方法学研究,O623.12
  8. 手性螺环化合物的合成与拆分,O621.3
  9. 铑催化的C-H键活化及钯催化的偶联反应的研究,O621.25
  10. 氯化［3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)］苯基钯（Ⅱ）的合成及其在Suzuki反应中的应用,O621.25
  11. 通过Suzuki-Miyaura偶联反应合成二茂铁衍生物的研究和1，3，4-噁二唑啉类化合物的研究,O626
  12. 绿色条件下Suzuki偶联反应及苯并咪唑类化合物合成研究,O643.32
  13. 新型N-杂环卡宾催化剂的合成研究,O643.36
  14. 铁催化烯丙基取代等若干有机合成反应的研究,O621.3
  15. 有机锌试剂参与的苄基羧酸芳酯及高烯丙基胺的环境友好合成,TQ203
  16. 铜催化芳基硼酸的N-芳基化反应研究,TQ203.2
  17. 铜催化芳基硼酸和醛的反应研究,O621.25
  18. MCM-41负载钯、钌配合物在碳—硫键和碳—碳键形成反应中的催化性能研究,O643.32
  19. 金属卟啉化合物的合成及其催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应研究,O643.32
  20. 铁、铟催化胺参与的偶联和串联反应的研究,O643.32
  21. 过渡金属催化或促进的有机反应,O643.32

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
© 2012 www.xueweilunwen.com