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二吡啶胺类荧光探针及配位超分子研究

作　者: 汪成
导　师: 解永树
学　校: 华东理工大学
专　业: 应用化学
关键词: 二吡啶胺偶联反应荧光分子探针配位聚合物晶体结构
分类号: O626.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
下　载: 21次
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内容摘要

含有多个二吡啶胺结构单元的配体具有优良的桥联和配位性能,能形成种类繁多,构型新颖的配位聚合物,是金属超分子化学和配位化学领域的研究热点之一。本论文设计、合成了一系列含有多个二吡啶胺结构单元的新型配体,并进行了金属离子识别和配位聚合物构建及固体荧光研究。基于二吡啶胺良好的配位性能,第二章设计、合成了一系列结构新颖的含多个二吡啶胺单元的化合物,这些化合物基本上是通过亲核反应,Goldberg偶联反应和Sonogashira偶联反应合成的,产率较高。在此基础上,第三章发展了识别Cu2+的荧光分子探针1和2。这两个化合物是在2,2’-二吡啶胺上通过碳碳三键引入一个或者两个蒽基团,构成共轭体系。化合物1和2的荧光都很强,在乙醇中,荧光量子产率分别为0.64和0.63。进一步研究表明,它们对Cu2+选择性好,灵敏性高,其检测限分别是3.89×10-7和6.41×10-7M。第四章利用丁二炔连接的含四个二吡啶胺的配体,与Cd(Ⅱ)金属原子配位,通过溶剂热法合成了配位聚合物C1-C3,得到了它们的晶体结构并测试了相关的固体荧光性质。由于丁二炔单元构象的灵活性,配体L有两种不同的构象。配合物C1和C3具有三维网络结构,值得注意的是,配合物C3的三维结构中含有{cd6(SO4)6}∞一维链。配合物C2是二维层状网络结构。配体及其配合物的固体荧光光谱最大发射峰位于420到515mm之间。有望设计类似的体系来进一步调控荧光强度和波长。

全文目录

摘要  5-6
Abstract  6-9
第1章前言  9-25
  1.1 配位化学  9-10
    1.1.1 配位化学和配位化合物的定义  9
    1.1.2 配位化学发展简史  9-10
  1.2 超分子化学  10-12
    1.2.1 超分子化学的定义  10
    1.2.2 分子识别  10-12
  1.3 二价铜离子荧光分子探针  12-22
    1.3.1 引言  12-13
    1.3.2 设计荧光分子探针的一般原理  13-15
    1.3.3 二价铜离子荧光分子探针研究进展  15-22
  1.4 固态超分子体系的构筑一晶体工程  22-23
    1.4.1 晶体工程定义  22
    1.4.2 晶体工程与超分子体系  22
    1.4.3 晶体工程的谋略  22-23
  1.5 本文选题意义及思路  23-25
第2章含多个二吡啶胺化合物的合成研究  25-56
  2.1 引言  25-26
  2.2 实验部分  26-52
    2.2.1 试剂及测试仪器  26
    2.2.2 中间体及目标化合物的合成路线(图2.2-2.6)  26-29
    2.2.3 中间体及目标化合物的制备  29-52
  2.3 结果与讨论  52-55
  2.4 本章小结  55-56
第3章基于2,2’DPA与蒽的荧光分子探针识别二价铜离子的研究  56-65
  3.1 引言  56-57
  3.2 实验部分  57-58
    3.2.1 试剂及测试仪器  57
    3.2.2 中间体及目标化合物的合成路线与制备  57
    3.2.3 实验测试方法  57-58
  3.3 结果与讨论  58-64
  3.4 本章小结  64-65
第4章基于多二吡啶胺配体的Cd(Ⅱ)配位超分子的构筑与性能研究  65-74
  4.1 引言  65-66
  4.2 实验部分  66-67
    4.2.1 实验试剂和相关仪器  66
    4.2.2 配位聚合物1-3的合成  66
    4.2.3 晶体结构的测定  66-67
  4.3 结果与讨论  67-73
    4.3.1 配体L及其配合物晶体结构描述  67-72
    4.3.2 配合物发光性质研究  72-73
  4.4 小结  73-74
第5章结论  74-75
参考文献  75-86
攻读硕士学位期间发表的论文  86-87
致谢  87-88
附录  88-90

二吡啶胺类荧光探针及配位超分子研究

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