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过渡金属催化或促进的有机反应

作　者: 任凯
导　师: 王磊
学　校: 淮北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 铁铟 Cu（OTf）2 偶联反应加成反应芳基硼酸二硒醚二碲醚酰氯苄醇芳基炔烃
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

过渡金属催化的碳-杂原子键和碳-碳键形成的有机反应是制备天然化合物、药物以及生物分子等方面的基础和非常行之有效的方法。铁盐作为一种可选择性且很有前景的催化剂运用在很多有机转化中,特别是碳-碳键的形成反应中。使用铁盐作为催化剂的这些反应一般都具有实用性强、低成本、环境友好等优点,并且这类反应往往非常高效快速,反应条件温和。受此结果引导,我们将研究重点集中在铁盐催化的碳-杂原子键和碳-碳键的形成反应上,在此基础,我们还开发了铟、铜等过渡金属参与的一些类似的有机反应。（1）主要研究铁、铟催化的芳基硼酸与二硒醚和二碲醚的偶联反应。它们催化效率高,底物选择广谱性好,对芳香二硒醚、脂肪二硒醚都有良好的效果。该反应不需要任何添加物和配体,反应温和,操作简单,环境友好等优点。（2）主要研究在镁粉存在下,铁催化二硒醚与酰氯和酸酐生成硒酸酯的反应。该反应具有反应条件温和,操作简单等优点。（3）我们开发了一种新型的Fe（III）促进芳基炔类和苄醇类化合物加成反应。该反应在FeBr3和FeCl3的存在下,1, 2-二溴乙烷为溶剂,反应0.5-1 h,得到较好的收率和很高的立体选择性（E/Z up to 99:1）的烯基氯和烯基溴。（4）主要研究Cu（OTf）2催化的苄醇类化合物和端基炔烃的偶联反应。考查了不同路易斯酸、溶剂以及温度对反应的影响,得出最优的反应条件:Cu（OTf）₂ （0.5 mol %）作催化剂,1, 2-二溴乙烷为溶剂,120 oC,反应12 h,较好收率得到取代的炔烃。该反应不需要任何酸、碱、添加剂。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-8
第一章铟、铁催化的芳基硼酸与二硒(碲)醚的偶联反应  8-30
  1.1 研究背景  8-12
  1.2 铟催化的芳基硼酸与二硒(碲)醚的偶联反应  12-16
  1.3 铁催化的芳基硼酸与二硒(碲)醚的偶联反应  16-23
  1.4 化合物的结构表征  23-27
  1.5 参考文献  27-30
第二章在镁的作用下铁催化的二硒醚与酰氯（酸酐）生成硒酸酯的偶联反应  30-41
  2.1 研究背景  30-33
  2.2 结果与讨论  33-36
  2.3 实验部分  36-37
  2.4 化合物的表征  37-38
  2.5 参考文献  38-41
第三章 FeC1_3 (FeBr_3)促进炔和苄醇类化合物的加成反应  41-58
  3.1 研究背景  41-45
  3.2 结果与讨论  45-50
  3.3 实验部分  50-51
  3.4 化合物的结构表征  51-55
  3.5 参考文献  55-58
第四章 Cu(OTf)_2催化醇与端基炔的偶联反应  58-73
  4.1 研究背景  58-61
  4.2 结果与讨论  61-65
  4.3 实验部分  65-66
  4.4 化合物的结构表征  66-70
  4.5 参考文献  70-73
附录Ⅰ 部分化合物谱图  73-90
附录Ⅱ 硕士期间发表论文题录  90-91
致谢  91

过渡金属催化或促进的有机反应

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