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铁催化烯丙基取代等若干有机合成反应的研究

作　者: 姜振钰
导　师: 徐利文
学　校: 杭州师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 铁催化烯丙基取代烯丙基酸胺 Tsuji-Trost交叉偶联反应循环伏安法 Michael加成
分类号: O621.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要

近年来,铁催化的亲核取代反应、亲电取代反应及交叉偶联反应等等重要基本有机合成取得了许多重要进展,是构建碳—碳新键和碳-氮新键的重要方法,铁催化的取代反应的研究对于有机合成而言具有重大的意义。随着现代有机合成化学的发展,铁催化体系的研究由于符合“绿色化学”的概念而得到了迅速发展,部分反应达到甚至替代了稀土和其它过渡金属催化剂的地位,具有潜在的理论研究和工业应用价值。本论文着重研究了铁催化的烯丙基取代反应等若干反应,建立了合成相关有机化合物的简单实用方法。本论文在详细综述了近几年来铁盐催化的的有机合成反应最新进展后,提出了论文研究的课题,以铁催化的烯丙基取代反应和Michael型傅-克加成反应为重点开展了相关研究工作。论文首先以FeCl3作为催化剂,首次研究了通过铁催化断裂sp3碳-氮键形成新的碳-碳键,对铁催化的活化亚甲基化合物尤其是乙酰丙酮与烯丙基酰胺的Tsuji-Trost交叉偶联反应开展了研究。同时论文考察了烯丙基试剂、反应溶剂及各种取代基对反应的影响,提出反应的机理可能是形成了碳正离子中间体。紧接着将FeCl3用于催化有机硅试剂参与的合成转化反应,发现乙酰丙酮的加入可以大大提高铁盐的催化活性,于是建立了FeCl3和乙酰丙酮复合的催化体系,该催化体系比单纯的FeCl3具有更优越的催化活性。然后又将该复合催化体系用于催化吲哚与芳香烯酮的Michael型傅-克加成反应,得到含有羰基的3位功能化的吲哚衍生物,并对反应条件进行了系统的考察?此外,根据实验结.果提出了LBAs反应机理并首次采用ESI-MS和循环伏安法对铁盐催化的有机转化LBAs反应机理进行了证明,建立了一种应用循环伏安法作为佐证测定有机转化中关键中间体的可信、新型的方法。另外,本论文还合成了一系列手性二胺衍生的配体催化剂,并对其在Michael加成反应中的催化性能进行了比较系统的考察,研究发现Ts-DPEN在Michael加成反应中表现出很好的对映选择性和立体选择性。

全文目录

摘要  3-4
Abstract  4-5
目录  5-7
第一章文献综述  7-23
  1.1 引言  7-8
  1.2 铁催化的烷基化反应  8-9
  1.3 铁催化的交叉偶联反应  9-11
  1.4 铁催化的Michael加成反应  11-12
    1.4.1 铁催化的有机硅化合物参与的Michael加成反应  11-12
    1.4.2 铁催化的手性Michael加成反应  12
  1.5 铁催化的氧化反应  12-16
  1.6 铁催化的有机硅转化反应等其它反应  16-17
  1.7 课题的提出  17-18
  1.8 参考文献  18-23
第二章铁催化的Tsuji-Trost反应研究  23-32
  2.1 引言  23
  2.2 结果与讨论  23-26
  2.3 实验部分  26-29
    2.3.1 实验仪器和试剂  26-27
    2.3.2 实验部分  27
    2.3.3 实验数据  27-29
  2.4 本章小结  29
  2.5 参考文献  29-32
第三章铁催化的Michael型F-C加成模型反应及其LBAs机理的探讨  32-41
  3.1 引言  32
  3.2 结果与讨论  32-36
  3.3 实验部分  36-38
    3.3.1 实验仪器和试剂  36
    3.3.2 实验部分  36-37
    3.3.3 实验数据  37-38
  3.4 本章小结  38-39
  3.5 参考文献  39-41
第四章磺酰胺基有机催化剂的合成及其不对称Michael加成反应研究  41-58
  4.1 引言  41
  4.2 结果与讨论  41-45
  4.3 实验部分  45-56
    4.3.1 实验仪器和试剂  45
    4.3.2 实验部分  45-48
    4.3.3 实验数据  48-56
  4.4 本章小结  56
  4.5 参考文献  56-58
附录:部分化合物的结构表征谱图  58-73
硕士期间工作成果  73-74
致谢  74

铁催化烯丙基取代等若干有机合成反应的研究

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