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手性双烯配体在铑金属催化的不对称反应中的研究
作 者: 崔哲
导 师: 高文远；林国强
学 校: 西北大学
专 业: 中药学
关键词: 手性双烯配体 铑 靛红 烷基亚胺 不对称合成
分类号: R284
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 19次
引 用: 0次
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内容摘要
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小组在关于双环[3.3.0]辛烷骨架的研究基础上,开发得到一类新型手性双烯配体,并且在相应的Rh催化的不对称1,4加成反应和芳基亚胺加成反应中取得了优异的结果。在此基础上,进一步研究双环[3.3.0]辛烷骨架的双烯配体在不对称反应中的应用。首先我们将手性双环[3.3.0]辛烷双烯配体,应用于Rh催化的硼酸对靛红类化合物的不对称加成反应中,得到95%以上的产率,但是只有50%的ee值。通过对溶剂,温度,配体的筛选,我们能够得到最高99%的产率和62%的ee值。在条件筛选中,虽然ee值并未得到明显的提高,但是我们发现配体的电子效应对于ee值有明显的影响。所以我们通过向底物引入吸电子基团,产生电子效应来提高ee值。但是我们发现底物的电子效应只对产率有着明显的影响,但是对于ee值并没有明显的影响。接下来,我们将手性双烯配体应用于Rh催化的硼酸对烷基亚胺的不对称加成反应中。我们发现虽然反应的立体选择性很好,但产率却一直较低。经过分析我们认为,这是由于水或者碱等的存在加速烷基亚胺的分解,从而导致了反应产率较低。因此我们合成了[RhOHL*]2催化物种,发现它能够在不需要碱的情况下,快速转金属化,从而加速烷基亚胺不对称加成反应的速度,使我们针对不同类型的烷基亚胺都能以90%以上的产率,98%-99%的ee值得到手性二取代甲基胺结构。在此基础上,我们通过一锅法,以两步总产率84%,99%的ee值得到相应的手性哌啶类化合物。
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全文目录
摘要 3-4
Abstract 4-5
目录 5-6
第一章 绪论 6-15
第一节 前言 6
第二节 手性双烯配体的发展 6-10
第三节 小组关于手性双烯配体的工作 10-15
第二章 Rh-双烯配体催化的靛红的不对称加成反应研究 15-24
第一节 Rh催化的靛红的不对称加成反应的发展概况 15-18
第二节 Rh-双烯配体催化的靛红的不对称加成反应 18-23
第三节 本章小结 23-24
第三章 Rh-双烯配体催化的烷基亚胺的不对称加成反应研究 24-40
第一节 Rh催化的亚胺化合物的不对称加成反应的发展概况 24-30
第二节 Rh-双烯配体催化的烷基亚胺的不对称加成反应 30-39
第三节 本章小结 39-40
第四章 结论 40-41
第五章 实验部分 41-65
参考文献 65-72
致谢 72-73
附录(化合物结构表征图谱) 73-103
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中图分类: > 医药、卫生 > 中国医学 > 中药学 > 中药化学
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