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活性小分子反应性研究

作　者: 任玲凤
导　师: 俞磊
学　校: 扬州大学
专　业: 有机化学
关键词: 亚甲基环丙烷 亚甲基环丁烷 联烯 单电子转移反应 双官能化反应
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2012年
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内容摘要


由于在有机合成中的广泛应用,近年来活性有机小分子的研究得到了化学家的广泛关注,是有机化学研究的热点之一。活性有机小分子包括亚烃基环丙烷(MCPs),亚乙烯基环丙烷(VCPs),联烯(allenes),环丙基联烯(CPAs),亚烃基环丁烷(MCBs)等等。这些分子由于存在高度环张力或者累积碳碳双键,具有高度的反应活性,从而能够在温和条件下发生一系列高选择性的有机反应,为很多有用有机骨架化合物的合成提供方便的方法。因此,它们都是有机合成中有用的合成砌块。本论文将研究三种活性小分子的反应,取得了一些有意义的成果,包括：1、研究了硒-硒键在Lewis酸催化下的异裂及其与联烯、亚甲基环丙烷的选择性加成反应,为合成2,3-二苯硒基-1-丙烯衍生物和1,1-二苯硒基环丁烷衍生物提供了高效环保的新方法。2、研究了硝酸铈铵促进的亚甲基环丁烷在空气中的氧化反应,合成了具有螺环丁基-1,2-二氧乙烷结构的有趣化合物。该化合物虽然不能长时间稳定存在,但是它为解决活性有机小分子的反应机理研究提供了直接证据。3、第一节研究了亚甲基环丁烷与NXS—水体系的亲电加成反应,合成苯环迁移产物和羟卤化直接加成产物,为合成环丁基酮和环丁基醇衍生物提供了简便方法。第二节研究了在醋酸钯催化下,醋酸碘苯-四正丁基溴化铵体系与活性烯烃的双官能化反应。该反应具有较高化学选择性、区域选择性和顺反选择性。由于能在分子中高选择地一步引入两个不同基团,该双官能化反应具有较高应用价值。通过研究发现,活性有机小分子往往能够在温和条件下高选择性地发生一系列有趣的化学反应,从而构建很多利用经典有机合成方法难以合成或者需要多步合成的化合物骨架。因此,活性有机小分子是一类高效的有机合成砌块。

全文目录


中文摘要  5-6
Abstract  6-8
第一章 前言  8-23
  1.1 概述  8
  1.2 联烯在合成中的应用  8-12
    1.2.1 亲电加成反应  9-10
    1.2.2 过渡金属催化反应  10-11
    1.2.3 亲核加成  11-12
  1.3 亚烃基环丙烷的应用  12-17
    1.3.1 过渡金属催化的反应  13-14
    1.3.2 自由基反应  14-15
    1.3.3 亲电反应  15-16
    1.3.4 酸催化的反应  16-17
  1.4 亚甲基环丁烷  17-21
  参考文献  21-23
第二章 Lewis酸催化的二苯基二硒醚与活性小分子的反应  23-47
  2.1 合成含硒类化合物的方法介绍  23-25
    2.1.1 自由基加成  23-24
    2.1.2 亲电加成  24-25
  2.2 2,3-二苯硒基-1-丙烯类化合物的合成  25-34
    2.2.1 反应条件探索与优化  25-26
    2.2.2 反应底物拓展  26-28
    2.2.3 反应机理研究  28-29
    2.2.4 实验结论  29-30
    2.2.5 实验部分  30-31
    2.2.6 实验数据  31-34
  2.3 1,1-二苯硒基环丁烷类化合物的合成  34-45
    2.3.1 反应条件探索与优化  34-36
    2.3.2 实验底物拓展  36-40
    2.3.3 机理讨论  40
    2.3.4 结论  40-41
    2.3.5 实验部分  41
    2.3.6 实验数据  41-45
  参考文献  45-47
第三章 亚甲基环丁烷的单电子转移反应  47-56
  3.1 硝酸铈铵促进的单电子转移反应  47-48
  3.2 螺环丁基-1,2-二氧乙烷类化合物的合成  48-55
    3.2.1 反应条件探索与优化  48-49
    3.2.2 反应底物拓展  49-50
    3.2.3 机理研究  50-51
    3.2.4 实验结论  51-53
    3.2.5 实验部分  53
    3.2.6 实验数据  53-55
  参考文献  55-56
第四章 亚甲基环丁烷的双官能化反应  56-74
  4.1 高活性烯烃的双官能化反应  56-57
  4.2 亚甲基环丁烷羟卤化产物的合成  57-65
    4.2.1 反应条件探索与优化  57-58
    4.2.2 反应底物拓展  58-60
    4.2.3 机理研究  60
    4.2.4 实验结论  60-62
    4.2.5 实验部分  62
    4.2.6 实验数据  62-65
  4.3 醋酸钯催化的活性分子的双官能化反应  65-73
    4.3.1 反应条件探索与优化  65-66
    4.3.2 反应底物拓展  66-68
    4.3.3 机理探讨  68
    4.3.4 实验结论  68-69
    4.3.5 实验部分  69-70
    4.3.6 实验数据  70-73
  参考文献  73-74
论文发表情况  74-75
致谢  75-76

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
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