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亚甲基环丙烷类化合物反应性能研究

作　者: 王宝玉
导　师: 姜日善；施敏
学　校: 延边大学
专　业: 有机化学
关键词: Paladium double-Friedel-Crafts THF环化 醋酸碘苯 二苯基二硒 亚甲基环丙烷 羟甲基取代的亚甲基环丙烷 Heck reaction
分类号: O621.25
类　型: 博士论文
年　份: 2006年
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内容摘要


本论文由四部分组成： 第一部分介绍了亚甲基环丙烷类化合物的研究概况及进展。亚甲基环丙烷类化合物(MCPs)是一种具有高张力却又相对较稳定的分子，在某些天然产物中也含有亚甲基环丙烷结构。由于受到环外双键的影响，又具有潜在的高张力性，这就决定了它的高反应活性。该部分从过渡金属催化剂催化的MCPs的一系列反应、MCPs作为亲双烯体参与Diels-Alder反应、与1，3-偶极子的反应、自由基反应及亚甲基环丙烷的异构化反应等几方面简要介绍其研究进展。 第二部分对1，1-二芳基取代亚甲基环丙烷(MCPs)的反应性能进行了研究。在第一节中主要尝试了在过渡金属催化下的反应，发现在醋酸存在时二芳基取代的亚甲基环丙烷(MCPs)可以在钯催化剂作用下异构成丁二烯类化合物，并且通过氘代实验验证了该异构化反应是一种单一的开环反应历程。第二节中主要介绍的是在三氟甲磺酸作用下二芳基取代的亚甲基环丙烷(MCPs)与苯、甲苯、对二甲苯等发生的double-Friedel-Crafts反应，同时也用氘代苯作为氘源探讨了该double-Friedel-Crafts反应中氢的转移过程。该反应是二芳基取代的亚甲基环丙烷在三氟化硼乙醚催化下的Friedel-Crafts反应的重要扩展。在第三节中主要叙述了在苯硒正离子存在下二芳基取代的亚甲基环丙烷(MCPs)发生的扩环反应，并通过X-Ray确定了所得到的化合物的结构。 在第三部分我们通过四个小章节对三员环上羟甲基取代的亚甲基环丙烷(MCPOLs)的制备和反应性能进行了阐述。在第一节中介绍了芳基取代的MCPOLs的制备过程，同时详细讲述了脂肪族基团取代的MCPOLs的合成途径。为后面对羟甲基取代的亚甲基环丙烷反应性能的详细研究提供了条件。第二节中主要介绍的是在碘正离子和苯硒正离子存在下的分子内四氢呋喃环化反应，高产率高专一性地得到了碘或苯硒代的含三员环和五员环的并环化合物，反应产物的立体构型得到了X-Ray的证实。在第三节和第四节中主要介绍了钯催化的异构化及Heck反应，其中异构化反应中MCPOLs E和Z两种不同构型的底物以不同的方式进行开环，而且还发现对MCPOLs E底物可以通过控制反应条件得到两种不同的反应产物醛和二烯醇化合物。对于该反应的机理也做了一些实验探讨，同时尝试通过计

全文目录


摘要  3-5
Abstract  5-7
目录  7-8
第一章 亚甲基环丙烷的研究概况  8-21
第二章 二芳基取代的亚甲基环丙烷(MCPs)反应性能研究  21-44
  第一节 在醋酸存在下钯催化的MCPs异构化反应研究  21-30
  第二节 三氟甲磺酸催化下MCPs的double-Friedels-Crafts反应研究  30-37
  第三节 在醋酸碘苯存在下MCPs与二苯基二硒的反应研究  37-43
  本章小结  43-44
第三章 羟甲基取代的亚甲基环丙烷(MCPOLs)反应性能研究  44-78
  第一节 羟甲基取代的亚甲基环丙烷的制备  44-47
  第二节 羟甲基取代的亚甲基环丙烷的THF环化反应研究  47-52
  第三节 钯催化下羟甲基取代的亚甲基环丙烷异构化反应研究  52-73
  第四节 羟甲基取代的亚甲基环丙烷Heck反应研究  73-77
  本章小结  77-78
第四章 实验部分  78-152
结论部分  152-154
缩略语简表  154-155
参考文献  155-162
新化合物数据一览表  162-167
研究生期间发表的论文  167-169
致谢  169

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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