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金催化的累积三烯酮的环化反应研究及1，2-二羰基苯类化合物的合成

作　者: 王二娟
导　师: 李艳忠
学　校: 华东师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 三联烯醇二烯炔过渡金属二氢异苯并呋喃
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 56次
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内容摘要

累积三烯由于其高活性存在着丰富的反应模式,引起了人们的广泛关注。具有烯炔结构的累积三烯是促使DNA断裂的重要中间体,因此关泛应用在抗癌药物的合成方面。我们首先按照文献的方法合成了一系列比较稳定的顺式累积三烯醇,其收率从中等到良好。然后我们研究了累积三烯醇的后续反应。累积三烯醇在过渡金属催化下的环化反应,发现只有吸电子苯基取代的累积三烯醇在（PPh₃）AuOTf的催化下发生环化反应。接着我们研究了累积三烯醇在对甲苯磺酸作用下脱水异构化反应,以良好到优秀的立体选择性生成共轭二烯炔的产物。随后我们探讨了累积三烯酮在过渡金属催化下的成环反应,通过一系列条件探索发现,（PPh₃）AuOTf可以在中性温和的条件下有效地促进该反应的发生,以中等到良好的收率得到烯基呋喃。该反应有对底物有比较广泛的适用性。随后我们研究了二氢异苯并呋喃的合成。我们发现炔丙醇类化合物在TFA或者BF₃·Et₂O的作用下以中等到良好的收率得到炔丙醇二聚的产物。此产物在Wilkinson催化剂的作用下与另一分子的炔反应,以良好到优秀的收率得到二氢异苯并呋喃类化合物。由于含有两个手性碳原子,得到的是一对非对映异构体,我们通过单晶衍射确定了异构体的构型。我们最后研究了二氢异苯并呋喃在DDQ作用下的氧化开环反应。以中等到优秀的收率得到邻苯二酮类化合物。该反应对于二氢异苯并呋喃的1位是烷基而3位无取代基的底物并不适用。

全文目录

摘要  8-9
Abstract  9-10
第一章: 累积多烯研究背景  10-22
第二章: 累积三联烯醇的合成与转化  22-37
  第一节: 引言  22-24
  第二节: 金促进的累积三烯醇的环化反应研究  24-28
    2.1 反应条件的探索  25-26
    2.2 反应的普适性研究  26-28
  第三节: 由累积三烯醇高选择性的生成二烯炔  28-30
  第四节: 金催化的累积三烯酮的环化反应研究  30-36
    2.4.1 工作的设想  30
    2.4.2 累积三联烯酮的合成  30-33
    2.4.3 联烯酮环化最优条件的探索  33-34
    2.4.4 底物的拓展  34-35
    2.4.5 可能的反应机理  35-36
  本章小结  36-37
第三章: 邻苯二甲酰基苯的研究背景  37-43
  3.1 1,2-二羰基苯类化合物的应用  37-39
  3.2 1,2-二羰基苯类的合成方法介绍  39-43
第四章: DDQ促进的二氢异苯并呋喃氧化反应的研究-1,2-二羰基苯类化合物的合成  43-57
  第一节: 引言  43-44
  第二节二氢异苯并呋喃原料的制备  44-48
  第三节: 二氢异苯并呋喃的氧化  48-56
    4.3.1 用氧气作为氧化剂条件的探索  48-49
    4.3.2 用DDQ做氧化剂氧化条件的探索  49-50
    4.3.3 反应的普适性研究  50-51
    4.3.4 其它底物的设计  51-54
    4.3.5 反应中遇到的问题  54-55
    4.3.6 反应机理的推测  55-56
  本章小结  56-57
全文总结  57-58
实验部分  58-88
参考文献  88-91
已发表文章目录  91-92
致谢  92

金催化的累积三烯酮的环化反应研究及1，2-二羰基苯类化合物的合成

内容摘要

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