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Ⅰ.环糊精与棉酚包合物的研究 Ⅱ.一氧化氮与丙炔醇和二氢嘧啶酮的反应研究

作　者: 沈颖林
导　师: 吴隆民
学　校: 兰州大学
专　业: 有机化学
关键词: 丙炔醇反应研究包合物环糊精一氧化氮棉酚炔基微量氧介绍活性氢
分类号: O621.25
类　型: 博士论文
年　份: 2006年
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内容摘要

本论文包括两部分。第一部分概括介绍了环糊精的发现、发展、结构和性质,以及β-环糊精包合物的制备、表征及应用。详细描述了β-环糊精与棉酚包合物的结构,在溶液中的特征以及固体包合物的形态与表征。第二部分是一氧化氮与两类活性氢的反应研究。主要内容有: 1.概括介绍了NO的生物学方面的意义,全面总结了NO与有机物的化学反应类型及反应本质。 2.丙炔醇氧化方法的研究进展以及NO与丙炔醇的反应研究。NO与丙炔醇在环境温度下反应,生成相应的丙炔基羰基化合物。产物经HR-MS,MS,IR,¹H NMR,¹³C NMR等方法鉴定。并发现微量氧能使反应顺利进行,NO在微量氧存在下可将丙炔醇选择性地氧化为丙炔基羰基化合物。 3.亚硝基化反应及N-亚硝基化合物的性质的简单介绍和NO与二氢嘧啶酮的反应研究。NO与二氢嘧啶酮在温和条件下发生了区域选择性的亚硝化反应,产物经HR-MS,MS,IR,¹H NMR,¹³C NMR和1D NOE确定。并利用ab init（从头计算）和DFT（密度泛函理论）研究了产物的稳定构象,反应机理,溶剂效应等。

全文目录

中文摘要  5-6
英文摘要(Abstract)  6-7
缩写注释  7-8
第一部分 β-环糊精与棉酚包合物的特性研究  8-37
  第一章环糊精介绍  8-23
  第二章棉酚与β-环糊精包合物的特性研究  23-37
    2.1 棉酚的概述  23-24
    2.2 棉酚与β-环糊精包合物的研究  24-37
第二部分一氧化氮与丙炔醇和二氢嘧啶酮的反应研究  37-104
  第一章综述  37-57
    1.1 一氧化氮的生物学方面的意义  37-39
      1.1.1 一氧化氮的生物合成  37-38
      1.1.2 一氧化氮的生理作用及作用机制  38-39
    1.2 一氧化氮的化学性质  39-57
      1.2.1 一氧化氮与不饱和双键或三键的反应  40-44
      1.2.2 一氧化氮与活泼氢的反应  44-50
      1.2.3 一氧化氮与过渡金属配合物的配位作用  50-57
  第二章一氧化氮与丙炔醇的反应研究  57-76
    2.1 丙炔醇的氧化  58-59
    2.2 底物丙炔醇制备及结构确定  59-60
    2.3 一氧化氮与丙炔醇的反应研究  60-76
      2.3.1 实验结果及讨论  61-63
      2.3.2 实验部分  63-76
  第三章一氧化氮与二氢嘧啶酮的反应研究  76-104
    3.1 亚硝基化反应及亚硝基化合物  77-78
    3.2 底物二氢嘧啶酮制备及结构确定  78-79
    3.3 二氢嘧啶酮与NO的反应研究  79-104
      3.3.1 实验结果和讨论  80-83
      3.3.2 用从头算和密度泛函理论研究此反应  83-104
致谢  104-105
博士期间发表的论文  105

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