学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

部分羰基化合物与氢氧自由基和氮氧化物反应机理的量子化学研究

作　者: 张金生
导　师: 李明
学　校: 西南师范大学
专　业: 物理化学
关键词: 反应机理反应势能面反应通道氮氧化物几何结构驻点自由基乙醛氮氧化合物从头算方法
分类号: O621.13
类　型: 硕士论文
年　份: 2005年
下　载: 135次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本论文以大气化学作为研究背景,用高水平从头算方法比较系统地研究了部分含羰基化合物与氢氧自由基、氮氧化合物作用的微观机理,对每一反应通道进行了详细阐述,得出结论与实验相吻合。本论文主要包括以下三个部分: 1、氢氧自由基与乙醛反应的量子化学研究对氢氧自由基与乙醛的反应进行了量子化学研究。分别在G3MP2、G3和MP2/6-311++G（d,p）水平上优化了反应势能面上各驻点的几何结构,并在QCISD/6-311++G（d,p）水平上精确计算了各驻点的能量。确定了反应的机理,氢氧自由基与乙醛作用主要有六条通道,生成与实验相吻合的CH₃CO自由基,反应是放热的。 2、FC（O）O自由基与NO₂反应的量子化学研究用量子化学DFT,MP2,G3和G3MP2方法对FC（O）O自由基与NO₂的反应机理进行了理论研究。优化了反应势能面上各驻点的几何结构,通过内禀反应坐标（IRC）计算和振动分析,确认了反应中的过渡态,并用过渡态理论（TST）计算了相关反应的速率常数。研究结果显示,FC（O）O与NO₂反应,生成产物FNO₂+CO₂的反应通道在动力学和热力学上都占绝对优势,反应是放热的。

全文目录

摘要  4-6
ABSTRACT  6-8
第一节序言  8-12
  1.1 论文研究的理论意义  8
  1.2 论文选题的背景  8-11
  参考文献  11-12
第二节基本理论  12-24
  2.1 分子轨道法在物理模型上的三个基本近似  12-14
    2.1.1 非相对论近似  12-13
    2.1.2 Born-Oppenheimer近似  13
    2.1.3 轨道近似  13-14
  2.2 HARTREE-FOCK(HF)理论  14-15
  2.3 密度泛函理论(DFT)  15-16
  2.4 GAUSSIAN-N理论  16-18
    2.4.1 G3方法  17-18
    2.4.2 G3(MP2)方法  18
  2.5 电子相关作用  18-19
  2.6 化学反应途径与IRC近似  19-20
  2.7 过渡态理论(TST)  20-22
  参考文献  22-24
第三节氢氧自由基与乙醛反应的量子化学研究  24-33
  3.1 引言  24
  3.2 计算方法  24-25
  3.3 结果和讨论  25-30
    3.3.1 生成H和CH_3COOH  25-29
    3.3.2 生成CH_3和HCOOH  29
    3.3.3 生成H_2O和CH_3CO  29
    3.3.4 生成H_2O和CH_2CHO  29-30
  3.4 结论  30-31
  参考文献  31-33
第四节 FC(O)O自由基与NO_2反应的量子化学研究  33-45
  4.1 引言  33
  4.2 计算方法  33-34
  4.3 结果和讨论  34-41
    4.3.1 FC(O)O_2NO及其异构体的生成  35-38
    4.3.2 FC(O)O_2NO及其异构体的分解  38-40
    4.3.3 反应速率常数的计算  40-41
  4.4 结论  41-42
  参考文献  42-45
第五节 HCO自由基与NO反应机理的研究  45-53
  5.1 引言  45
  5.2 计算方法  45-46
  5.3 讨论  46-51
    5.3.1 生成CO+HNO的反应  46-49
    5.3.2 生成CO_2+NH的反应  49
    5.3.3 生成O_2+HCN的反应  49-51
  5.4 结论  51-52
  参考文献  52-53
已发表论文  53-54
致谢  54

部分羰基化合物与氢氧自由基和氮氧化物反应机理的量子化学研究

内容摘要

全文目录

相似论文