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复合溶胶改性Ce、Co、Ni/V-W/TiO2选择催化还原NOx的性能研究

作 者: 梁涛
导 师: 龚凡
学 校: 哈尔滨工程大学
专 业: 应用化学
关键词: 尿素 氮氧化物 V2O5-WO3/TiO2-SiO2 选择性催化还原
分类号: X701
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
下 载: 7次
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内容摘要


氮氧化物(NO、)对大气的污染是一个全球性的环境问题。燃料燃烧过程生成的NOx中NO约占90%。每年燃烧产生的NO达到5×107t以上。高浓度的NOx将增加大气的氧化性,这将会严重影响世界大气的性质,从而威胁到人体健康和生态环境。研究开发脱硝技术,具有现实的意义。本文采用纤维素为扩孔剂,钛硅复合溶胶对堇青石蜂窝陶瓷进行改性,运用正交设计法选出制备载体涂层的最优条件:钛硅溶胶质量比为1:1;纤维素含量为8%;浸渍次数为6次;焙烧温度为300℃。以最佳的实验条件制备出的TiO2-SiO2涂层载体比表面积达52.29m2/g,改性后的载体比表面积比0.25m2/g空白陶瓷扩大了200多倍。通过载体NH3-TPD测试,TiO2:SiO2=1:1时,脱附峰面积最大,酸量最多。与活性测试结果比较,TiO2:SiO2=4:1时,活性最好。用TiO2-SiO2载体,负载以V为主剂,过渡金属W、Ni、Co和稀土金属Ce为助剂,采用浸渍法制备了V系催化剂,考察了不同催化剂的活性。以尿素作还原剂,采用程序升温法,对各催化剂进行活性评价。实验结果显示,Ce-V-W/TS4催化剂在温度区间(100-450℃)活性要优于Ni-V-W/TS4和Co-V-W/TS4催化剂,400℃时转化率到达88%。Ce-Ni-V-W/TS4催化剂的活性要明显优于Ce-No-V-W/TS4、Co-Ni-V-W/TS4和Ce-Ni-Co-V-W/TS4催化剂,在400℃时转化率接近于100%。其中Ce-Ni-V-W/TS4体系催化剂中,以质量比Ce:Ni=5:1的活性最佳。BET、XRD、TPR、XPS等研究发现,催化剂的比表面积越大,有助于反应活性的提高;催化剂NH3-TPD的脱附峰面积的大小和脱附峰温度的高低,并不与活性的高低呈线性关系;在氧化还原反应中,助剂Ni、Co的添加使催化剂的还原峰都向低温方向移动,使得催化剂在低温下更易被还原;在Ce-Ni-V-W/TS4催化剂表面,Ce离子具有变价(Ce3+-Ce4+),加速了催化剂中表面氧的迁,改变了N的存在形式,并且在电子转移的过程中,使得Vx+/V5+比值变越大,从而提高脱硝活性。

全文目录


摘要  5-6ABSTRACT  6-11第一章 绪论  11-23  1.1 氮氧化物的危害及生成途径  11-12    1.1.1 氮氧化物的危害  11-12    1.1.2 氮氧化物的生成途径  12  1.2 NO_x脱硝控制技术  12-14    1.2.1 电子束法  13    1.2.2 直接催化分解  13    1.2.3 选择性非催化还原(SNCR)  13-14    1.2.4 选择性催化还原(SCR)  14  1.3 选择性催化还原(SCR)技术  14-21    1.3.1 SCR载体  14-15    1.3.2 SCR活性组分  15-16    1.3.3 SCR助剂  16-17    1.3.4 SCR还原剂  17-18    1.3.5 SCR反应机理的研究  18-19    1.3.6 SCR性能的影响因素  19-21  1.4 本文研究的意义和内容  21-23第二章 实验部分  23-30  2.1 实验试剂和仪器  23-24    2.1.1 实验试剂  23    2.1.2 实验仪器  23-24  2.2 催化剂的制备  24-25    2.2.1 载体的预处理  24    2.2.2 溶胶的制备  24    2.2.3 载体涂层的制备  24    2.2.4 催化剂的制备  24-25  2.3 催化剂脱硝性能评价实验流程  25-26  2.4 催化剂的表征  26-28    2.4.1 催化剂比表面积测试  26-27    2.4.2 催化剂晶格结构测试  27    2.4.3 催化剂表面形貌测试  27    2.4.4 催化剂氧化还原性能测试  27-28    2.4.5 催化剂表面酸性测试  28    2.4.6 催化剂表面元素测试  28  2.5 本章小结  28-30第三章 堇青石蜂窝陶瓷载体表面改性  30-37  3.1 载体表面改性  30-31    3.1.1 扩孔剂对载体比表面积的影响  30    3.1.2 复合溶胶对载体比表面积的影响  30-31  3.2 工艺涂层的确定  31  3.3 各因素对比表面积的影响  31-32  3.4 方差分析  32-33  3.5 载体表面酸性分析  33-34  3.6 活性测试  34  3.7 载体表面形貌  34-35  3.8 本章小结  35-37第四章 钒系催化剂催化还原NO_x性能研究  37-54  4.1 不同元素对催化剂脱硝率的影响  37-42    4.1.1 V含量对催化剂脱硝率的影响  37-38    4.1.2 W含量对催化剂脱硝率的影响  38    4.1.3 Ce含量对催化剂脱硝率的影响  38-39    4.1.4 Ni含量对催化剂脱硝率的影响  39-40    4.1.5 Co含量对催化剂脱硝率的影响  40    4.1.6 多种元素对催化剂脱硝率的影响  40-41    4.1.7 混合元素对催化剂脱硝率的影响  41-42  4.2 复合催化剂的比表面积测试  42-44    4.2.1 不同元素催化剂的比表面积测试  42-43    4.2.2 混合元素催化剂的比表面积测试  43-44  4.3 复合催化剂的物相结构分析  44-45    4.3.1 不同元素催化剂的物相结构  44    4.3.2 混合元素催化剂的物相结构  44-45  4.4 复合催化剂的氧化还原  45-46    4.4.1 不同元素催化剂的氧化还原  45-46    4.4.2 混合元索催化剂氧化还原表征  46  4.5 复合催化剂的表面酸性分析  46-48    4.5.1 不同元素催化剂的表面酸性分析  46-47    4.5.2 混合元素催化剂的表面酸性分析  47-48  4.6 复合催化剂的表面元素分析  48-51    4.6.1 不同元素催化剂的表面元素分析  48-50    4.6.2 混合元素催化剂的表面元素分析  50-51  4.7 复合催化剂表面形貌  51-53    4.7.1 不同元素催化剂的表面形貌  51-52    4.7.2 混合元素催化剂的表面形貌  52-53  4.8 本章小结  53-54结论  54-56参考文献  56-64攻读学位期间发表的论文和取得的科研成果  64-65致谢  65

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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 一般性问题 > 废气的处理与利用
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