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复合溶胶改性Ce、Co、Ni/V-W/TiO2选择催化还原NOx的性能研究
作 者: 梁涛
导 师: 龚凡
学 校: 哈尔滨工程大学
专 业: 应用化学
关键词: 尿素 氮氧化物 V2O5-WO3/TiO2-SiO2 选择性催化还原
分类号: X701
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
氮氧化物(NO、)对大气的污染是一个全球性的环境问题。燃料燃烧过程生成的NOx中NO约占90%。每年燃烧产生的NO达到5×107t以上。高浓度的NOx将增加大气的氧化性,这将会严重影响世界大气的性质,从而威胁到人体健康和生态环境。研究开发脱硝技术,具有现实的意义。本文采用纤维素为扩孔剂,钛硅复合溶胶对堇青石蜂窝陶瓷进行改性,运用正交设计法选出制备载体涂层的最优条件:钛硅溶胶质量比为1:1;纤维素含量为8%;浸渍次数为6次;焙烧温度为300℃。以最佳的实验条件制备出的TiO2-SiO2涂层载体比表面积达52.29m2/g,改性后的载体比表面积比0.25m2/g空白陶瓷扩大了200多倍。通过载体NH3-TPD测试,TiO2:SiO2=1:1时,脱附峰面积最大,酸量最多。与活性测试结果比较,TiO2:SiO2=4:1时,活性最好。用TiO2-SiO2载体,负载以V为主剂,过渡金属W、Ni、Co和稀土金属Ce为助剂,采用浸渍法制备了V系催化剂,考察了不同催化剂的活性。以尿素作还原剂,采用程序升温法,对各催化剂进行活性评价。实验结果显示,Ce-V-W/TS4催化剂在温度区间(100-450℃)活性要优于Ni-V-W/TS4和Co-V-W/TS4催化剂,400℃时转化率到达88%。Ce-Ni-V-W/TS4催化剂的活性要明显优于Ce-No-V-W/TS4、Co-Ni-V-W/TS4和Ce-Ni-Co-V-W/TS4催化剂,在400℃时转化率接近于100%。其中Ce-Ni-V-W/TS4体系催化剂中,以质量比Ce:Ni=5:1的活性最佳。BET、XRD、TPR、XPS等研究发现,催化剂的比表面积越大,有助于反应活性的提高;催化剂NH3-TPD的脱附峰面积的大小和脱附峰温度的高低,并不与活性的高低呈线性关系;在氧化还原反应中,助剂Ni、Co的添加使催化剂的还原峰都向低温方向移动,使得催化剂在低温下更易被还原;在Ce-Ni-V-W/TS4催化剂表面,Ce离子具有变价(Ce3+-Ce4+),加速了催化剂中表面氧的迁,改变了N的存在形式,并且在电子转移的过程中,使得Vx+/V5+比值变越大,从而提高脱硝活性。
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全文目录
摘要 5-6ABSTRACT 6-11第一章 绪论 11-23 1.1 氮氧化物的危害及生成途径 11-12 1.1.1 氮氧化物的危害 11-12 1.1.2 氮氧化物的生成途径 12 1.2 NO_x脱硝控制技术 12-14 1.2.1 电子束法 13 1.2.2 直接催化分解 13 1.2.3 选择性非催化还原(SNCR) 13-14 1.2.4 选择性催化还原(SCR) 14 1.3 选择性催化还原(SCR)技术 14-21 1.3.1 SCR载体 14-15 1.3.2 SCR活性组分 15-16 1.3.3 SCR助剂 16-17 1.3.4 SCR还原剂 17-18 1.3.5 SCR反应机理的研究 18-19 1.3.6 SCR性能的影响因素 19-21 1.4 本文研究的意义和内容 21-23第二章 实验部分 23-30 2.1 实验试剂和仪器 23-24 2.1.1 实验试剂 23 2.1.2 实验仪器 23-24 2.2 催化剂的制备 24-25 2.2.1 载体的预处理 24 2.2.2 溶胶的制备 24 2.2.3 载体涂层的制备 24 2.2.4 催化剂的制备 24-25 2.3 催化剂脱硝性能评价实验流程 25-26 2.4 催化剂的表征 26-28 2.4.1 催化剂比表面积测试 26-27 2.4.2 催化剂晶格结构测试 27 2.4.3 催化剂表面形貌测试 27 2.4.4 催化剂氧化还原性能测试 27-28 2.4.5 催化剂表面酸性测试 28 2.4.6 催化剂表面元素测试 28 2.5 本章小结 28-30第三章 堇青石蜂窝陶瓷载体表面改性 30-37 3.1 载体表面改性 30-31 3.1.1 扩孔剂对载体比表面积的影响 30 3.1.2 复合溶胶对载体比表面积的影响 30-31 3.2 工艺涂层的确定 31 3.3 各因素对比表面积的影响 31-32 3.4 方差分析 32-33 3.5 载体表面酸性分析 33-34 3.6 活性测试 34 3.7 载体表面形貌 34-35 3.8 本章小结 35-37第四章 钒系催化剂催化还原NO_x性能研究 37-54 4.1 不同元素对催化剂脱硝率的影响 37-42 4.1.1 V含量对催化剂脱硝率的影响 37-38 4.1.2 W含量对催化剂脱硝率的影响 38 4.1.3 Ce含量对催化剂脱硝率的影响 38-39 4.1.4 Ni含量对催化剂脱硝率的影响 39-40 4.1.5 Co含量对催化剂脱硝率的影响 40 4.1.6 多种元素对催化剂脱硝率的影响 40-41 4.1.7 混合元素对催化剂脱硝率的影响 41-42 4.2 复合催化剂的比表面积测试 42-44 4.2.1 不同元素催化剂的比表面积测试 42-43 4.2.2 混合元素催化剂的比表面积测试 43-44 4.3 复合催化剂的物相结构分析 44-45 4.3.1 不同元素催化剂的物相结构 44 4.3.2 混合元素催化剂的物相结构 44-45 4.4 复合催化剂的氧化还原 45-46 4.4.1 不同元素催化剂的氧化还原 45-46 4.4.2 混合元索催化剂氧化还原表征 46 4.5 复合催化剂的表面酸性分析 46-48 4.5.1 不同元素催化剂的表面酸性分析 46-47 4.5.2 混合元素催化剂的表面酸性分析 47-48 4.6 复合催化剂的表面元素分析 48-51 4.6.1 不同元素催化剂的表面元素分析 48-50 4.6.2 混合元素催化剂的表面元素分析 50-51 4.7 复合催化剂表面形貌 51-53 4.7.1 不同元素催化剂的表面形貌 51-52 4.7.2 混合元素催化剂的表面形貌 52-53 4.8 本章小结 53-54结论 54-56参考文献 56-64攻读学位期间发表的论文和取得的科研成果 64-65致谢 65
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中图分类: > 环境科学、安全科学 > 废物处理与综合利用 > 一般性问题 > 废气的处理与利用
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