学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

N-芳基酰胺制备新方法及8-（4-羟基苯基）辛膦酸的合成研究

作　者: 任章顺
导　师: 张文勤
学　校: 天津大学
专　业: 有机化学
关键词: 酯的氨解酰胺氯化铝氮酰基化 8-(4-羟基苯基)辛膦酸格氏偶联 Arbuzov重排脱甲基
分类号: TQ265.1
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 96次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本文的研究内容分为两个部分。第一部分：NN-芳基酰胺制备新方法研究酰胺类化合物是重要的中间体，在医药、精细化工、军事特别是农药领域应用广泛。传统的合成方法使用酸酐、酰氯为氮酰化试剂，具有刺激、腐蚀、催化剂昂贵等不足。本文发展了一种通过酯的氨解制备酰胺的新方法。即：利用氯化铝和三乙胺作为促进剂，用酯作为氮酰化试剂对胺进行酰化反应。通过改变反应物用量、反应时间、反应温度以及反应溶剂等因素，找到了较优的反应条件。该法对于不同的酯类，如：乙酸乙酯、丁酸甲酯、苯甲酸酯、肉桂酸酯、烟酸酯等；对于不同的胺类，如：正丁胺、苄胺、取代苯胺、氨基吡啶、哌啶类均具有普遍适用性。该法原料价廉易得、反应条件温和、反应时间较短、收率高、后处理操作简便、快捷。该法不仅提供了一种新的氨基保护方法，而且在酰胺化合物的合成方面亦具有较大的理论价值和应用价值。同时通过密度泛函理论对反应的可行性和反应机理进行了研究，提出了该方法的合理反应历程。第二部分：8-(4-羟基苯基)辛膦酸的合成研究羟苯基取代长链膦酸是一种在纳米材料化学合成中经常使用的功能性分子。本文设计了两条合成路线合成8-(4-羟基苯基)辛膦酸，选择了一条通过格氏反应、Arbuzov重排、水解并脱甲基的路线成功地合成了该化合物。以1,8-辛二醇为原料，经二溴代，收率90%；再在Li2CuCl4催化下与对溴苯甲醚的格氏试剂进行单边偶联制备得到4-甲氧基-1-(8-溴辛基)苯，收率47%；然后进行Arbuzov重排；在40% HBr，CH3COOH中膦酸酯水解，醚脱甲基化制备得到8-(4-羟基苯基)辛膦酸，收率34%，总收率14%。所有的目标产物及合成中间体，都通过1HNMR进行了结构表征和验证。

全文目录

中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-9
缩写符号与化合物对照表  9-10
第一篇 N-芳基酰胺制备新方法研究  10-37
  第一章文献综述  10-19
    1.1 酰胺类化合物的应用  10-12
      1.1.1 医药和农药中的应用  10-11
      1.1.2 分子识别中的应用  11-12
      1.1.3 其他工业行业中的应用  12
    1.2 酰胺的常见合成方法  12-13
      1.2.1 酰氯法  12
      1.2.2 酸酐法  12
      1.2.3 羧酸法  12-13
    1.3 酯的氨解研究进展及选题依据  13-19
      1.3.1 酯的氨解研究进展  13-18
      1.3.2 选题依据  18-19
  第二章实验部分  19-29
    2.1 不同酯的氨解制备酰胺  19-29
      2.1.1 乙酰胺系列制备  19-22
      2.1.2 苯甲酰胺系列制备  22-25
      2.1.3 肉桂酰胺系列制备  25-26
      2.1.4 其他酯类的酰胺合成  26-29
  第三章结果与讨论  29-36
    3.1 反应条件优化  29-30
      3.1.1 反应溶剂的确定  29-30
      3.1.2 投料比的确定  30
      3.1.3 反应温度的确定  30
      3.1.4 处理方法的讨论  30
    3.2 实验结果讨论  30-36
      3.2.1 不同胺对反应的影响  30-31
      3.2.2 不同酯对反应的影响  31-32
      3.2.3 反应机理讨论  32-36
  第四章结论  36-37
第二篇 8-(4-羟基苯基) 辛膦酸的合成研究  37-52
  第五章绪论  37-39
    5.1 膦酸类化合物的应用  37-38
    5.2 研究背景及选题依据  38-39
  第六章实验部分  39-43
    6.1 实验仪器及试剂  39-40
    6.2 路线1 的可行性探索  40-41
      6.2.1 8 - 溴辛酰氯的合成  40
      6.2.2 8 - 溴- 1 - 对甲氧基苯基- 1 -辛酮的合成  40
      6.2.3 4 - 甲氧基- 1 - (8 - 溴辛基) 苯的合成  40-41
    6.3 路线2 的可行性探索  41-43
      6.3.1 1, 8 -二溴辛烷的合成  41
      6.3.2 4 - 甲氧基- 1 - (8 - 溴辛基) 苯的合成  41-42
      6.3.3 8- ( 4- 甲氧基苯基)辛膦酸二乙酯的合成  42
      6.3.4 8 - ( 4- 羟基苯基) 辛膦酸的合成  42-43
  第七章结果与讨论  43-49
    7.1 路线1 实验结果与讨论  43-44
      7.1.1 傅- 克酰基化反应  43-44
      7.1.2 羰基还原为亚甲基反应  44
    7.2 路线2 实验结果与讨论  44-49
      7.2.1 溴代反应  45-46
      7.2.2 格氏偶联反应  46-47
      7.2.3 Arbuzov反应  47-48
      7.2.4 膦酸酯水解& 醚去甲基化反应  48-49
  第八章谱图解析  49-51
    8.1 8 - 溴- 1 -对甲氧基苯基- 1- 辛酮的核磁共振氢谱  49
    8.2 4 -甲氧基- 1 - ( 8 - 溴辛基) 苯的核磁共振氢谱  49-50
    8.3 8 - ( 4 - 甲氧基苯基)辛膦酸二乙酯的核磁共振氢谱  50
    8.4 8 -( 4 -羟基苯基) 辛膦酸的核磁共振氢谱  50-51
  第九章结论与展望  51-52
参考文献  52-56
攻读硕士期间发表的学术论文及参加科研工作情况  56-57
附录  57-59
致谢  59

N-芳基酰胺制备新方法及8-（4-羟基苯基）辛膦酸的合成研究

内容摘要

全文目录

相似论文