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半乳糖胺手性辅基诱导不对称合成α-氨基膦酸（酯）

作　者: 王亚丹
导　师: 陈茹玉
学　校: 南开大学
专　业: 有机化学
关键词: α-氨基膦酸 不对称合成 糖手性辅基 手性诱导
分类号: O627.51
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
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内容摘要


α-氨基膦酸及其衍生物作为天然氨基酸的含磷类似物,有很好的生物活性。因此在有机合成方面引起了人们的广泛关注。本文综述了碳水化合物在不对称合成中的应用以及具有光学活性的α-氨基膦酸及衍生物的研究进展。在此基础上为了寻找具有生物活性的先导化合物,设计合成了用四-O-特戊酰基-β-D-吡喃半乳糖胺作为手性辅基,不对称合成两个不同系列的α-氨基膦酸（酯）。产物结构经过1H NMR、31P NMR、13C NMR、ESI-MS、元素分析及高分辨质谱确定。对部分化合物通过单晶衍射进一步证实了其结构,并对反应机理进行了推测。通过类Mannich反应高产率高选择性的合成第一系列化合物β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸酯。反应用piv保护的半乳糖胺作手性辅基、BF3·OEt2作催化剂,在THF溶剂里不同的芳香醛亚胺和乙基苯基膦酸酯反应得到具有重要生物活性的β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸酯,非对映选择性比例大于19:1,通过单晶衍射得知主要产物的绝对构型为S。通过类Mannich反应高产率高选择性的合成第二系列化合物α-氨基（苯基）甲基（苯基）膦酸。反应仍用四-O-特戊酰基-β-D-吡喃半乳糖胺作手性辅基、SnCl4作催化剂,在THF溶剂里不同的芳香醛亚胺和氢亚磷酸二乙酯反应得到具有重要生物活性的β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸酯,非对映选择性比例大于12:1,经过几步处理得到目标产物α-氨基（苯基）甲基（苯基）膦酸。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-9
第一章 前言  9-30
  第一节 引言  9-11
  第二节 具有光学活性的α-氨基膦酸的合成及碳水化合物在不对称合成中的应用  11-26
    1.2.1 光学活性α-氨基膦酸的研究进展  11-17
    1.2.2 碳水化合物在有机合成中的应用  17-26
  第三节 论文选题的目的、依据及主要工作  26-30
    1.3.1 β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸及其衍生物Ⅰa-h的合成  27
    1.3.2 α-氨基(苯基)甲基(苯基)膦酸化合物Ⅱa-g的合成  27-30
第二章 β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸及其衍生物的合成  30-54
  第一节 引言  30
  第二节 实验部分  30-43
    2.2.1 实验仪器及药品  30-31
    2.2.2 原料的制备  31-33
    2.2.3 目标化合物β-N-糖苷基连接的α-氨基膦酸酯类化合物的合成  33-43
  第三节 结果与讨论  43-54
    2.3.1 实验结果  43
    2.3.2 条件实验的探索  43-44
    2.3.3 结构分析  44-51
    2.3.4 机理推测  51-53
    2.3.5 本章小结  53-54
第三章 α-氨基(苯基)甲基(苯基)膦酸的合成  54-84
  第一节 引言  54
  第二节 实验部分  54-73
    3.2.1 实验仪器及药品  54
    3.2.2 原料的制备  54-55
    3.2.3 α-氨基(苯基)甲基(苯基)膦酸的合成  55-70
    3.2.4 消旋化合物的合成  70-71
    3.2.5 消旋化合物13的数据  71-73
  第三节 结果与讨论  73-84
    3.3.1 实验结果  73
    3.3.2 条件实验的探索  73-75
    3.3.3 结构分析  75-82
    3.3.4 机理推测  82
    3.3.5 本章小结  82-84
第四章 结论  84-85
参考文献  85-89
致谢  89-90
个人简历、所获荣誉及科研成果  90-91

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅴ族元素有机化合物（氮除外） > 磷有机化合物
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