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利用偕二溴烯烃合成含氮稠杂环及杂原子取代烯烃的方法研究

作　者: 徐辉
导　师: 陈万芝
学　校: 浙江大学
专　业: 有机化学
关键词: 偕二溴烯烃 稠杂环 杂原子取代烯烃 金属催化
分类号: O623.22
类　型: 博士论文
年　份: 2012年
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内容摘要


偕二溴烯烃是一类常见的有机化合物。它制备方法简单,可以通过醛(酮)与CBr4/PPh3反应制得。作为一类重要的反应构筑块,偕二溴烯烃由于其高的反应活性以及反应的多样性,通过金属催化的C-C以及C-X(X=N, O, S)偶联反应,广泛应用于合成多取代烯烃、烯炔化合物、酰胺以及吲哚、苯并噻吩、苯并呋喃等杂环化合物中。本论文报道了以偕二溴烯烃为底物,合成了一系列稠杂环以及杂原子取代烯烃化合物。论文主要分为四部分：1. CuI/DMEDA催化条件下,偕二溴烯烃与巯基取代的含氮杂环反应,制备了一系列含氮杂环并噻唑类衍生物。当偕二溴烯烃中的取代基为脂肪烃与芳香环时,分别主要得到2-取代以及3-取代的含氮杂环并噻唑化合物。通过该方法,可以很方便的由简单易得的偕二溴烯烃制备含两个不同杂原子的稠杂环化合物。2.通过TBAF促进的偕二溴烯烃的氢硫化,氢胺化反应,分别得到(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃以及(Z)-1-溴-2-烯胺类化合物。由于产物中末端烯烃含有溴原子,因此,继续通过钯催化的Sonogashira反应以及Suzuki-Miyaura偶联反应,分别得到烯炔化合物以及多取代烯烃化合物。3.通过金属铜盐作催化剂,以第二部分中得到的(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃以及(Z)-1-溴-2-烯胺类化合物为底物,制备了一系列1,2-N,O,1,2-N,S,1,2-S,P,1,2-S,S,1,2-S,O双杂原子取代烯烃化合物。此外,我们着重对(Z)-1,2-双硫醚烯烃的合成做了研究,并以良好至优秀的收率立体选择性的得到对称及不对称的(Z)-1,2-双硫醚烯烃。4.金属钯盐作催化剂,利用碘代芳烃与第二部分中得到的(Z)-1-溴-2-烯胺反应,通过咪唑以及苯环的两步C-H活化,制备了一系列苯并咪唑并异喹啉化合物。此方法对茶碱类的底物也有很好的适用性,并以中等收率得到相应的茶碱并异喹啉产物。

全文目录


摘要  6-7
Abstract  7-9
第一章 前言  9-31
  1.1 偕二溴烯烃的制备  9-11
    1.1.1 通过Witting反应制备偕二溴烯烃  9-10
    1.1.2 利用有机锂试剂制备偕二溴烯烃  10-11
    1.1.3 铜催化腙中间体制备偕二溴烯烃  11
  1.2 偕二溴烯烃在有机合成中的应用  11-31
    1.2.1 偕二溴烯在制备取代炔烃中的应用  11-14
    1.2.2 偕二溴烯在制备多取代烯烃中的应用  14-19
    1.2.3 偕二溴烯在制备环状化合物中的应用  19-28
    1.2.4 偕二溴烯在制备单溴代烯烃中的应用  28-29
    1.2.5 偕二溴烯在制备羧酸、酰胺中的应用反应  29-30
    1.2.6 偕二溴烯在其他方面中的应用  30-31
第二章 铜盐催化下偕二溴烯烃在合成含氮杂环并噻唑环中的应用  31-52
  2.1 研究背景  31-36
    2.1.1 噻唑类化合物的合成  32-36
    2.1.2 选题意义  36
  2.2 铜盐催化偕二溴烯烃胺硫化反应的研究  36-42
  2.3 本章小结  42
  2.4 实验部分  42-52
第三章 TBAF促进的对偕二溴烯烃氢硫化、氢胺化反应研究  52-78
  3.1 研究背景  52-56
    3.1.1 氢硫化、氢胺化反应  52-56
    3.1.2 选题意义  56
  3.2 TBAF促进的对偕二溴烯烃氢硫化、氢胺化反应  56-65
  3.3 本章小结  65
  3.4 实验部分  65-78
第四章 铜催化选择性合成1,2-双杂原子烯烃化合物的研究  78-98
  4.1 研究背景  78-82
    4.1.1 1,2-双杂原子烯烃化合物的合成  78-81
    4.1.2 选题意义  81-82
  4.2 铜催化选择性合成1,2-双杂原子烯烃化合物的研究  82-87
    4.2.1 铜催化选择性合成1,2-双硫醚-1-烯烃的研究  82-86
    4.2.2 铜催化选择性合成1,2-双杂原子烯烃的研究  86-87
  4.3 本章小结  87
  4.4 实验部分  87-98
第五章 钯催化C-H活化反应在合成苯并咪唑并异喹啉中的应用  98-109
  5.1 研究背景  98-99
    5.1.1 苯并咪唑并异喹啉合成  98-99
    5.1.2 研究意义  99
  5.2 钯催化C-H活化反应制备咪唑并异喹啉的研究  99-103
  5.3 本章小结  103
  5.4 实验部分  103-109
结论  109-110
参考文献  110-119
在攻读博士学位期间发表和待发表的论文  119-120
致谢  120-122

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 脂肪族化合物（无环化合物） > 脂肪族烃卤代衍生物 > 不饱和脂烃卤代衍生物
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