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聚乙二醇负载的二茂铁基二苯基氨基醇手性配体的合成与应用研究
作 者: 陈东丽
导 师: 赵文献
学 校: 郑州大学
专 业: 有机化学
关键词: 聚乙二醇负载 不对称亲核加成 芳香醛 二乙基锌
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
下 载: 23次
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内容摘要
由于聚乙二醇负载的催化剂在很多溶剂中,有很好的溶解性,而反应结束时,又很容易分离回收和再利用,易于循环使用。另外,二茂铁基氮杂环丙烷又是很好的手性骨架,故设计合成了聚乙二醇负载的二茂铁基二苯基氨基醇手性配体,用于催化芳香醛与二乙基锌的不对称亲核加成。1.聚乙二醇负载的二茂铁基二苯基氨基醇手性配体的合成以便宜、易得的L-丝氨酸1为原料,经过六步合成了最终产物7。其中在合成化合物7的过程中,也合成了新的化合物5,5’和6。每步的产品都通过了’HNMR,13C NMR, HRMS和IR等的手段进行了结构鉴定,并进一步测定了他们的比旋光度。2.配体7催化芳香醛与二乙基锌的不对称亲核加成反应在此反应中,首先考察配体7催化苯甲醛与二乙基锌的不对称亲核加成反应,通过筛选配体的用量,反应温度来确定最佳反应条件。在最佳反应条件的作用下,拓展芳香醛的底物,进而研究反应中的电子效应与空间效应。最好的反应结果是:在催化苯甲醛与二乙基锌的不对称亲核加成反应中,配体7的用量是3mol%,25℃时,可以得到产率达88%,ee值高达92%。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-8 目录 8-10 第一章 聚乙二醇负载的高分子催化剂的概述 10-32 1.1 绿色化学的概述 10-11 1.2 聚乙二醇的综述 11-32 1.2.1 可溶性的聚合物 12-14 1.2.2 聚乙二醇负载的催化反应 14-29 1.2.3 作为绿色反应介质在有机化学反应中的应用 29-31 1.2.4 本章小结与展望 31-32 第二章 聚乙二醇负载的二茂铁基二苯基氨基醇手性配体的设计合成 32-37 2.1 前言 32-33 2.2 二茂铁基氮杂三元环甲酸甲酯的合成路线 33-37 2.2.1 二茂铁基氮杂环丙基对溴二苯基叔醇的合成 33-34 2.2.2 二茂铁基氮杂环丙基对叔丁基二甲基硅醚叔醇的设计合成路线 34 2.2.3 二茂铁基氮杂环丙烷对羟基二苯基叔醇的合成 34-35 2.2.4 目标产物的合成 35-36 2.2.5 总的合成路线 36-37 第三章 聚乙二醇负载的二茂铁基二苯基氨基醇手性配体在芳香醛的乙基化反应中的应用 37-42 3.1 芳香醛与二乙基锌的不对称亲核加成反应 37-40 3.1.1 配体用量的优化 37-38 3.1.2 温度的的优化 38 3.1.3 配体的循环 38-39 3.1.4 底物的拓展 39-40 3.2 可能的机理 40-41 3.3 结果分析与讨论 41-42 第四章 实验过程与各种图谱分析 42-54 4.1 实验仪器和试剂 42 4.2 手性配体的总合成路线 42-47 4.2.1 手性配体的总合成步骤 43-47 4.3 各种手性配体以及中间产物的各项表征 47-50 4.4 芳基丙醇外消旋体的制备 50-51 4.5 配体7催化的液相色谱条件 51-54 参考文献 54-59 致谢 59-60 简历 60
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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