学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

手性双哌啶酰胺的合成及其在二乙基锌与α，β-不饱和醛酮不对称加成反应中的应用

作　者: 石乃月
导　师: 赵继全
学　校: 河北工业大学
专　业: 应用化学
关键词: N-苄基-4-哌啶酮双哌啶氨基酸二乙基锌手性酰胺不对称1,4-共轭加成
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 16次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

以N-苄基-4-哌啶酮和简单的一级胺为初始原料,经双Mannich反应、Wolf-Kishner还原、Pd/C脱苄基等一系列反应得到3-烷基-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷3a、3b;化合物3a、3b再与六个叔丁氧羰基（Boc）保护的L-氨基酸反应生成相应酰胺,然后脱Boc保护基得到六个新的手性双哌啶α-氨基酰胺化合物6a⁶d、9a⁹b。利用1H NMR、13C NMR、FT-IR、MS等手段对中间体及产物的结构进行了表征;通过旋光仪测量目标产物的旋光度,表明均具有手性。将合成的6a⁶d、9a⁹b与Ni（acac）2结合形成配合物,用作二乙基锌对查耳酮的不对称1, 4-加成反应的催化剂。考察了手性配体的结构、配体与镍源的比例及用量、反应溶剂和反应温度对反应对映选择性的影响。在优化的反应条件下,即:以乙腈为溶剂,20%的（S）-3-异丙基-7-（2-苯基-2-氨基）乙酰基-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷（6c）为手性配体,7%的乙酰丙酮镍为催化剂,二乙基锌与查耳酮的摩尔比为1.5:1,二乙基锌与查耳酮不对称1,4-共轭加成反应产物的收率为87%,对映体过量值（ee）为77%,而且主要得到S构型的产物,并且探讨了产生不对称加成反应的原因。另外,在实验探索出的最优条件下,考察了二乙基锌对其它α,β-不饱和醛、酮的不对称1,4-加成反应。同时还考察了在手性配体存在下CuCl₂催化二乙基锌与查耳酮不对称加成反应的性能,探讨了该不对称反应的机理。

全文目录

摘要  4-5
ABSTRACT  5-11
第一章绪论  11-25
  §1-1 前言  11
  §1-2 双哌啶类衍生物的合成及其在不对称反应中的应用  11-19
    1-2-1 金雀花碱及其核心结构简介  11-12
    1-2-2 双哌啶类衍生物的合成  12-14
    1-2-3 手性双哌啶类衍生物的合成  14-17
    1-2-4 手性双哌啶衍生物在催化领域中的应用  17-19
  §1-3 有机金属试剂与α, β-不饱和醛酮的1, 4-不对称共轭加成反应  19-23
  §1-4 本课题的主要研究内容及创新点  23-25
    1-4-1 本课题的主要研究内容  23-24
    1-4-2 本论文的创新点  24-25
第二章实验试剂及仪器  25-29
  §2-1 实验主要化学试剂  25-27
  §2-2 实验主要仪器及设备  27-28
  §2-3 产品的表征及其分析方法  28-29
第三章手性双哌啶α-氨基酰胺配体的合成与表征  29-43
  §3-1 实验部分  29-34
    3-1-1 合成路线  29-30
    3-1-2 配体的合成  30-34
  §3-2 结果与讨论  34-42
    3-2-1 合成方法  34-38
    3-2-2 红外光谱  38-39
    3-2-3 核磁共振氢谱  39-41
    3-2-4 核磁共振碳谱  41
    3-2-5 质谱  41-42
  §3-3 小结  42-43
第四章新型手性配体催化二乙基锌与α, β-不饱和醛酮的不对称加成反应  43-51
  §4-1 实验部分  43-44
    4-1-1 二乙基锌与α, β-不饱和醛酮的不对称加成反应式  43
    4-1-2 不对称加成反应实验步骤  43-44
  §4-2 结果与讨论  44-50
    4-2-1 配体催化剂的比较与选择  44-46
    4-2-2 影响二乙基锌与查耳酮不对称1, 4-共轭加成反应的因素  46-48
    4-2-3 6c 诱导的二乙基锌与其它α, β-不饱和羰基化合物的不对称加成反应  48-50
  §4-3 小结  50-51
第五章结论  51-52
参考文献  52-58
附录 A  58-61
致谢  61-62
攻读硕士学位期间取得的相关科研成果  62

手性双哌啶酰胺的合成及其在二乙基锌与α，β-不饱和醛酮不对称加成反应中的应用

内容摘要

全文目录

相似论文