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微孔配位聚合物的合成与表征
作 者: 张树芳
导 师: 侯保荣
学 校: 中国科学院研究生院(海洋研究所)
专 业: 海洋化学
关键词: 微孔化合物 超分子结构 四氮唑 有机膦酸 水热合成 晶体结构
分类号: O641.4
类 型: 博士论文
年 份: 2008年
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内容摘要
微孔配位聚合物是近年来被广泛研究的领域之一,这类材料在储气材料等领域的应用前景逐步被开发出来。作为良好的储气材料,配位聚合物必须具有规则的孔道结构和良好的稳定性。本论文以合成多维孔道新化合物为目标,成功合成并解析出13个微孔配位聚合物。对化合物的元素分析、红外和TGA等进行了表征,同时对部分化合物的紫外和荧光性质进行了测定。首先,对微孔配位聚合物的最新研究动态进行了简要介绍,并对一些代表性化合物的结构类型、性能以及应用等进行了归纳总结。然后介绍了合成配位聚合物晶体的实验原理,化合物的表征方法。本论文在水热条件下,成功合成了13个新化合物分别为:(C19H15N4)2(NO3)2·3H2O (3-3),(C19H15N4)2[CdCl4] (3-4),2Ag(tta)·AgNO3 (3-5),Cu8(tta)15(H2O)Cl (3-6),[Zn(5-CH3-tta)2(isoH)2] (BDC) (3-7),Pb[(PO3)2C(OH) CH3]·H2O (4-1),Ni(C5H4NCOO)2·4H2O (5-2),Co(C5H4NCOO)2(H2O)2·2H2O (5-3),[CdCl2(C13H12N2O)2] (5-4),{C6H4(COOH)S}2 (5-5),(Deta)(ClO4)NO3 (5-6),(NH4)2[γ-Mo8O26] (6-1)和(NH4)2[Mo4O13] (6-2)。其中化合物3-5,3-6和3-7是由四氮唑和金属构筑的纳米孔道三维化合物;化合物3-3,3-4,5-2,5-3,5-4,5-5和5-6均具有超分子网络结构;4-1是有机膦酸为配体的二维层状化合物,是首例(5,5)连接的(47·63) (48·62)拓扑网络。化合物6-1是一维无限链骨架的钼酸盐,6-2是二维层状的钼酸盐,显示了不寻常的(32·4)(32·53·8)(3·42·54·6·82)(34·43·54·64)拓扑网络。最后对论文进行概括总结,并展望了下一阶段的工作安排。
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全文目录
摘要 6-7 Abstract 7-9 第一章 文献综述 9-41 1.1 多孔材料概述 9-10 1.2 微孔配位聚合物 10-32 1.2.1 微孔配位聚合物的研究进展 11 1.2.2 微孔配位聚合物的合成 11-13 1.2.3 微孔配位聚合物的分类 13-29 1.2.4 微孔配位聚合物的应用前景 29-32 1.3 本论文的研究思路 32-33 参考文献 33-41 第二章 实验原理及方法 41-44 参考文献 43-44 第三章 微孔四氮唑配位聚合物的合成与表征 44-77 3.1 引言 44 3.2 合成、结构与性质 44-74 3.2.1 化合物四氮唑(tta) (3-1) 的合成与表征 44-47 3.2.2 化合物5-NH_2-tta·H_20 (3-2) 的合成与表征 47-50 3.2.3 化合物(C_(19)H_(15)N_4)_2(NO_3)_2·3H_2O (3-3) 的合成与表征 50-55 3.2.4 化合物(C_(19)H_(15)N_4)_2[CdCl_4] (3-4) 的合成与表征 55-59 3.2.5 化合物2Ag(tta)·AgNO_3 (3-5) 的合成与表征 59-63 3.2.6 化合物Cu_8(tta)_(15) (H_20) Cl (3-6) 的合成与表征 63-69 3.2.7 化合物[Zn(5-CH_3-tta)_2(isoH)_2] (BDC) (3-7) 的合成与表征 69-74 3.3 小结 74-75 参考文献 75-77 第四章 微孔结构膦酸盐的合成与表征 77-89 4.1 引言 77 4.2 合成、结构与性质 77-84 4.2.1 金属有机膦酸盐的合成 77-78 4.2.2 化合物Pb[(PO_3)_2C(OH)CH_3]·H_2O (4-1) 的合成与表征 78-84 4.3 小结 84 参考文献 84-89 第五章 微孔超分子化合物的合成与表征 89-115 5.1 引言 89 5.2 合成、结构与性质 89-113 5.2.1 化合物异烟肼(C_6H_5N_3O) (5-1) 的合成与表征 89-93 5.2.2 化合物 Ni(C_5H_4NCOO)_2·4H20 (5-2) 的合成与表征 93-96 5.2.3 化合物Co(C_5H_4NCOO)_2(H_2O)_2·2H_2O (5-3) 的合成与表征 96-101 5.2.4 化合物[CdCl_2(C_(13)H_(12)N_2O)_2] (5-4) 的合成与表征 101-105 5.2.5 化合物{C_6H_4(COOH)S}_2 (5-5) 的合成与表征 105-109 5.2.6 化合物(DETA)(ClO_4)NO_3 (5-6) 的合成与表征 109-113 5.3 小结 113 参考文献 113-115 第六章 微孔钼酸盐的合成与表征 115-130 6.1 引言 115 6.2 合成、结构与性质 115-127 6.2.1 化合物(NH_4)_2[γ-Mo_80_(26)] (6-1) 的合成与表征 115-121 6.2.2 化合物(NH_4)_2[Mo_4O_(13)] (6-2) 的合成与表征 121-127 6.3 小结 127 参考文献 127-130 第七章 总结与展望 130-132 致谢 132-133 作者简历 133 博士学位期间发表论文及所获奖励 133-134
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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