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α-羰基二硫缩烯酮的还原反应研究

作　者: 王卓
导　师: 刘群
学　校: 东北师范大学
专　业: 有机化学
关键词: α-羰基二硫缩烯酮还原反应硫代原酸酯 α，β-不饱和硫代羧酸酯吡唑
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2003年
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内容摘要

α-羰基二硫缩烯酮是一类重要的有机合成中间体，源于烷硫基的空间电子效应赋予了该类化合物化学反应的多样性，可以发生芳构化、环合、还原、缩合等一系列反应。利用该中间体可以合成许多具有特殊结构的化合物，广泛应用于有机合成和天然产物的合成中。本论文重点研究了α-羰基二硫缩烯酮的还原反应。利用硼氢化钠／乙醇体系，对α-羰基二硫缩烯酮进行选择性的1，2-还原，探讨了不同取代基和不同烷硫基对还原反应的影响。应用α-羰基二硫缩烯酮的还原产物3-(二烷硫基)亚甲基-2，4-戊二醇类化合物，经过对反应条件的筛选，发现在草酸的存在下，不同溶剂和温度下可合成硫代原酸酯、α，β-不饱和硫代羧酸酯和3-(二甲硫基)亚甲基-1，4-戊二烯等三种化合物，并成功的进行了1，3-羰基转移反应。在实施这些反应过程中，发现不同烷硫基底物的活性不同，对反应结果产生不同的影响，首次实现了环烷硫基缩烯酮的1，3-羰基转移反应。本文深入探讨了还原反应的机理，进行了反应条件的优化，通过中间体结构的确证，探讨了生成硫代原酸酯和α，β-不饱和硫代羧酸酯的反应机理。并对化合物3-(二甲硫基)·2，4-戊二醇(7a)进行了单晶衍射实验，确定了化合物7a的构型，对反应机理的推断提供了很好的依据。本文的另一部分研究了化合物1-硝基-1-(1，3-亚丙二硫)亚甲基-丙酮(6)的合成应用问题。实施了化合物6与二胺和肼类化合物的亲核反应。与二胺化合物的反应合成了α-硝基-N，N-缩烯酮类化合物，与肼反应合成了取代吡唑类化合物，并探讨了反应机理。并结合文献展望了硫代原酸酯和α，β-不饱和硫代羧酸酯在有机合成中的进一步应用。本论文合成了四十个未见文献报道的化合物，分别用核磁、红外、质谱进行了表征，其中化合物7a由单晶X-射线衍射确证了结构。

全文目录

前言  7-25
选题  25-28
仪器与试剂  28-30
实验部分  30-47
  一．底物的制备  30-32
  二． α-羰基二硫缩烯酮的还原反应  32-34
  三． α，β-不饱和硫代原酸酯的合成  34-35
  四． α，β-不饱和硫代羧酸酯的合成  35-37
  五． 3-（二甲硫基）亚甲基-1，4-戊二烯的合成  37
  六． 1-（1，3-亚丙二硫）亚甲基-1-硝基-2-丙酮的合成应用  37-39
  七．晶体结构  39-41
  八．产物结构分析  41-47
结果与讨论  47-55
展望  55-60
参考文献  60-66
致谢  66-67
附录  67-105

α-羰基二硫缩烯酮的还原反应研究

内容摘要

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