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六氯化钨及其氧化物的芳基膦配合物催化DCPD聚合活性及PDCPD/MMT纳米复合材料性能研究

作 者: 姜通武
导 师: 李俊贤;张玉清
学 校: 河南科技大学
专 业: 高分子化学与物理
关键词: 三苯基膦及其氧化物 六氯化钨及其氧化物 配位物催化剂 双环戊二烯 聚双环戊二烯 蒙脱土 纳米复合材料
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
下 载: 31次
引 用: 1次
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内容摘要


本课题利用三苯基磷及其氧化物与六氯化钨及其氧化物的配位反应制备出了三种双环戊二烯聚合反应催化剂,研究了上述催化剂催化双环戊二烯的聚合反应活性,制备出了聚双环戊二烯/蒙脱土纳米复合材料,利用红外、X-射线衍射仪和万能材料试验机对聚合物纳米复合材料的结构与性能进行了表征与测试。红外测试结果表明三苯基磷及其氧化物和配位催化剂具有一些共同特征峰,同时也观察到了以钨原子为核心的配位物中三苯基膦及其氧化物P原子和O原子之间的配位键的强吸收峰,这说明三苯基磷及其氧化物与六氯化钨通过配合反应合成配位催化剂的方案是可行的。新催化剂的制备工艺简单,价格成本低廉,与传统的催化剂相比,在普通条件下更加稳定,对空气和水汽具有更强的耐受性,通过活性测试发现新的催化剂具有较高的催化活性。将所合成的催化剂负载于蒙脱土(MMT)上形成了负载型催化剂,并利用上述负载催化剂催化DCPD的聚合反应。XRD表征说明复合材料中的MMT剥离程度较高,证明成功制备出了聚双环戊二烯/蒙脱土纳米复合材料聚合材料。相关力学性能测试结果表明,此纳米复合材料有较高的拉伸和弯曲强度,具备韧而强的特性,尤其是当MMT含量达到一定水平时,复合材料的冲击强度最高为524.2J/m,硬度最大为73D,证明上述催化体系可以制备性能优异的纳米复合材料。

全文目录


摘要  2-3
ABSTRACT  3-5
缩略语词汇表  5-10
第1章 前言  10-28
  1.1 DCPD 的物理化学性质  10-11
  1.2 DCPD 的ROMP 机理及经典催化体系  11-22
    1.2.1 双环戊二烯聚合机理  11-16
    1.2.2 双环戊二烯聚合反应催化体系  16-22
  1.3 有机膦配位化合物研究进展  22
  1.4 高分子聚合物纳米复合材料研究进展  22-25
    1.4.1 纳米复合材料  23-24
    1.4.2 聚合物/蒙脱土复合材料的制备方法  24-25
  1.5 PDCPD 成型工艺研究  25-26
    1.5.1 反应注射成型法  25-26
    1.5.2 其他成型方法  26
  1.6 PDCPD 的应用研究  26
  1.7 本课题的研究目的及意义  26-28
第2章 实验部分  28-74
  2.1 实验试剂  28
  2.2 实验设备  28-29
  2.3 试剂的纯化及处理  29-30
    2.3.1 甲苯的精制  29
    2.3.2 有机蒙脱土的预处理  29
    2.3.3 DCPD 单体的纯化及液化处理  29-30
    2.3.4 丙酮的提纯  30
    2.3.5 芳基膦的提纯  30
  2.4 催化剂的制备  30-31
    2.4.1 OPPh_3/WCl_6 配位物的制备  30-31
    2.4.2 PPh_3/WC1_6 配位物的制备  31
    2.4.3 W0_2C1_2.2(OPPh_3)配位物的制备  31
  2.5 红外光谱表征  31-32
  2.6 配位物催化剂的性能  32
    2.6.1 配位物催化剂的活性  32
    2.6.2 配位物催化剂的稳定性  32
    2.6.3 MMT 负载催化剂  32
    2.6.4 DCPD 聚合物的转化率  32
  2.7 拟RIM 制备PDCPD/MMT 纳米复合材料  32-33
  2.8 催化剂及聚合物的结构表征  33-34
  2.9 聚合物复合材料的力学性能  34-36
    2.9.1 拉伸性能  34
    2.9.2 弯曲性能  34
    2.9.3 硬度  34-35
    2.9.4 冲击强度  35-36
  第3章 催化剂的表征及活性测试  36
  3.1 催化剂的IR 表征  36-38
    3.1.1 OPPh_3/WCl_6 配位物的IR 表征  36-37
    3.1.2 PPh_3/WC1_6 配位物的IR 表征  37
    3.1.3 W0_2C1_2.2(OPPh_3)配位物的IR 表征  37-38
  3.2 MMT 负载催化剂XRD 表征  38-45
    3.2.1 二氯甲烷中MMT 负载OPPh_3/WCl_6 催化剂  38-39
    3.2.2 二氯甲烷中MMT 负载PPh_3/WC1_6 催化剂  39-40
    3.2.3 甲苯中MMT 负载OPPh_3/WCl_6 催化剂  40
    3.2.4 甲苯中MMT 负载PPh_3/WC1_6 催化剂  40-41
    3.2.5 丙酮中MMT 负载OPPh_3/WCl_6 催化剂  41-42
    3.2.6 盐酸中MMT 负载PPh3/WC16 催化剂  42
    3.2.7 二氯甲烷中MMT 负载OPPh_3/WCl_6 催化剂  42-43
    3.2.8 不同溶剂中MMT 负载OPPh_3/WCl_6 催化剂对比  43-44
    3.2.9 不同溶剂中MMT 负载PPh_3/WC1_6 催化剂对比  44-45
  3.3 不同质量MMT 负载催化剂的XRD 表征  45-48
    3.3.1 MMT 负载OPPh_3/WCl_6 配位物  45-46
    3.3.2 MMT 负载PPh_3/WC16 配位物  46-47
    3.3.3 MMT 负载W0_2C12.2(OPPh3)配位物  47-48
  3.4 MMT 负载不同种类催化剂的XRD 表征  48-52
  3.5 催化剂的活性  52-69
    3.5.1 OPPh_3/WCl_6 体系  52-56
    3.5.2 PPh_3/WC1_6 体系  56-60
    3.5.3 W0_2C1_2.2(OPPh3)体系  60-64
    3.5.4 催化剂的稳定性  64-65
    3.5.5 各个催化体系活性测试对比  65-69
  3.6 聚合物的转化率  69-74
第4章 PDCPD/MMT 纳米复合材料的结构与性能  74-94
  4.1 PDCPD/MMT 纳米复合材料XRD 分析  74
  4.2 三种催化体系PDCPD/MMT 复合材料的XRD 表征  74-76
  4.3 PDCPD/MMT 的拉伸强度  76-80
    4.3.1 OPPh_3/WCl_6 催化体系  76-77
    4.3.2 PPh_3/WC1-6 催化体系  77-78
    4.3.3 W0_2C1_2.2(OPPh_3)催化体系  78-79
    4.3.4 各个催化体系拉伸强度对比  79-80
  4.4 PDCPD/MMT 的弯曲强度  80-84
    4.4.1 OPPh_3/WCl_6 催化体系  80-81
    4.4.2 PPh_3/WC1_6 催化体系  81-82
    4.4.3 W0_2C1_2.2(OPPh_3)催化体系  82-83
    4.4.4 各个催化体系弯曲强度对比  83-84
  4.5 PDCPD/MMT 纳米复合材料硬度  84-89
    4.5.1 OPPh_3/WCl_6 催化体系  84-85
    4.5.2 PPh_3/WCl_6 催化体系  85-86
    4.5.3 W0_2Cl_2.2(OPPh_3)催化体系  86-87
    4.5.4 264/WC1_6 催化体系  87-88
    4.5.5 各个催化体系硬度对比  88-89
  4.6 PDCPD/MMT 纳米复合材料的冲击强度  89-94
    4.6.1 OPPh_3/WCl_6 催化体系  89-90
    4.6.2 PPh_3/WCl_6 催化体系  90-91
    4.6.3 W0_2C1_2.2(OPPh_3)催化体系  91-92
    4.6.4 各个催化体系冲击强度对比  92-94
第5章 结论  94-95
  创新点  94
  研究展望  94-95
参考文献  95-100
致谢  100-101
攻读硕士学位期间的研究成果  101

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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