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过氧化氢在有机合成中的几个应用

作　者: 苏金龙
导　师: 傅相锴；穆瑞珠
学　校: 西南大学
专　业: 有机化学
关键词: H2O2 V2O5 Ti（SO4）2 芳构化 汉斯酯 1，4-二氢吡啶 醇 醛酮
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
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内容摘要


本论文一共分为四个部分:第一章过氧化氢在有机合成中的应用进展本章归纳了过氧化氢促进烯烃的环氧化、醇的选择氧化、硫化物到砜的转化、有机物的卤化等反应。所引用的文献都是国际重要期刊文献。第二章H2O2/V2O5催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶的芳构化我们以醛、乙酰乙酸乙酯、醋酸铵为原料,在80℃条件下,一锅煮合成了一系列的汉斯酯1,4-二氢吡啶化合物,该合成方法对环境友好。在考察过氧化氢芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶的过程中,我们尝试了多种催化剂来完成该反应。本章我们运用H2O2/V2O5体系在室温下完成汉斯酯1,4-二氢吡啶的芳构化,并且为本反应提出一个可能的反应机理。本反应使用的试剂价廉易得,反应条件温和,产物收率较高,该方法是对已有方法的一种有益补充。第三章H2O2/Ti（SO4）2催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶的芳构化我们使用5 mol%的Ti（SO4）2催化过氧化氢完成一系列汉斯酯1,4-二氢吡啶的芳构化,产物收率较高。反应过程中,我们考察了溶剂对反应的影响,最后选择乙腈做为该反应的溶剂。该反应在室温下进行8 h,所有的底物都可以转化为相应的产物。反应所用的催化剂和氧化剂便宜易得。第四章H2O2/Ti（SO4）2体系选择氧化醇的研究本章我们成功运用H2O2/Ti（SO4）2体系完成醇的选择性氧化。除了苯甲醇和对硝基苯甲醇收率不好之外,其它醇的氧化产物都得到很好的收率。本论文拓展了过氧化氢在有机合成中的应用,扩大了催化剂Ti（SO4）2、V2O5在有机合成中的应用范围,具有一定的参考价值。

全文目录


摘要  5-6
ABSTRACT  6-8
第一章 过氧化氢在有机合成中的应用进展  8-22
  1.1 课题研究背景及意义  8
  1.2 过氧化氢的应用进展  8-16
    1.2.1 烯烃的环氧化  8-11
    1.2.2 氧化醇到醛酮  11-12
    1.2.3 氧化硫化物到砜  12-14
    1.2.4 卤化  14-16
  1.3 小结  16
  1.4 本课题主要研究内容  16-17
  参考文献  17-22
第二章 H_2O_2/V_2O_5催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶芳构化的研究  22-36
  2.1 辅酶NADH及其模型汉斯酯1,4-二氢吡啶(1,4-DHPs)简介  22-27
    2.1.1 汉斯酯1,4-二氢吡啶芳构化研究  23-27
  2.2 实验过程及讨论  27-32
    2.2.1 汉斯酯1,4-二氢吡啶的制备  27-28
    2.2.2 实验结果及讨论  28-31
    2.2.3 反应机理研究  31-32
    2.2.4 小结  32
  2.3 H_2O_2/V_2O_5芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶实验部分  32-33
    2.3.1 实验主要仪器与试剂  32-33
  2.4 结论与展望  33-34
    2.4.1 结论  33
    2.4.2 展望  33-34
  参考文献  34-36
第三章 H_2O_2/Ti(SO_4)_2催化体系促进汉斯酯1,4-二氢吡啶芳构化的研究  36-42
  3.1 引言  36-37
  3.2 实验结果与讨论  37-39
    3.2.1 氧化剂、催化剂对反应的影响  37
    3.2.2 溶剂对反应的影响  37-38
    3.2.3 温度对反应的影响  38-39
    3.2.4 优化条件对其它汉斯酯1,4-二氢吡啶的芳构化  39
  3.3 小结  39-40
  3.4 实验部分  40
    3.4.1 实验仪器与主要试剂  40
    3.4.2 汉斯酯1,4-二氢吡啶化合物的芳构化  40
  3.5 结论与展望  40-41
    3.5.1 结论  40
    3.5.2 展望  40-41
  参考文献  41-42
第四章 H_2O_2/Ti(SO_4)_2催化体系选择性氧化醇的研究  42-49
  4.1 引言  42-44
  4.2 实验结果及讨论  44-45
    4.2.1 H_2O_2/Ti(SO_4)_2体系催化氧化醇条件的优化  44-45
  4.3 小结  45-46
  4.4 实验部分  46
    4.4.1 实验仪器与主要试剂  46
    4.4.2 醇的制备  46
    4.4.3 醇的催化氧化  46
  4.5 结论与展望  46-48
    4.5.1 结论  46
    4.5.2 展望  46-48
  参考文献  48-49
第五章 结论与展望  49-58
硕士期间发表和即将发表的论文  58-59
致谢  59

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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