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新型环肽化合物的合成

作　者: 刘岩
导　师: 魏树权；金英学
学　校: 哈尔滨师范大学
专　业: 物理化学
关键词: 光诱导单电子转移合成环肽区域选择性
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要

环肽类化合物因其具有特殊的生理活性和药理活性,在药学和医学等领域有着很广泛的应用前景.虽然环肽类物质在自然界分布广泛,但其含量很低,而且分离困难.因此,探索合成环肽化合物的方法具有很重要的意义.光诱导单电子转移成环反应是近年来发展起来的有效合成环化合物的方法,用此方法合成环化合物产率高,反应区域选择性好,后处理方便,且无需高度稀释和金属离子模板的反应条件.在本研究中,我们设计合成了新型的给受电子体系,以末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链为电子给体,邻苯二甲酰亚胺为电子受体,构建了四个新型的分子内给受电子体系,并在甲醇中实施了光反应,以很高的产率和区域选择性得到了氮杂环脯氨酸肽.在甲醇溶剂中,光致激发态的邻苯二甲酰基的羰基发色团与邻近酰胺氮原子间发生单电子转移反应,生成双离子自由基,电子沿着化学键在给电子体杂原子间传递,形成共振平衡,由于三甲基硅烷基在甲醇溶剂的辅助作用下优先离去,使共振平衡向形成末端杂原子正离子自由基的方向移动,最终以绝对优势(区域选择性)形成环脯氨酸肽前体末端a-碳自由基中间体,自由基偶合生成氮杂环脯氨酸肽.所有新的环肽化合物和中间体的结构均经1H-NMR、13C-NMR、和HRMS验证.

全文目录

摘要  8-9
Abstract  9-10
第1章绪论  10-25
  1.1 环肽的研究现状  10-18
    1.1.1 环肽的分类  13-17
    1.1.2 环肽的应用  17-18
  1.2 环肽化合物的合成方法  18-25
    1.2.1 液相法  18-21
    1.2.2 固相法  21-23
    1.2.3 分子内光诱导单电子转移成环反应  23-24
    1.2.4 小结  24-25
第2章光诱导单电子转移成环反应  25-34
  2.1 光诱导单电子转移反应  25-27
  2.2 光诱导单电子转移成环反应  27-33
  2.3 本章小结  33-34
第3章氮杂环脯氨酸肽的合成  34-41
  3.1 脯氨酸肽链的合成  35-36
  3.2 N-邻苯二甲酰甘氨酰氯的合成  36
  3.3 N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺的合成  36-37
  3.4 N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺的光反应  37-38
  3.5 结果与讨论  38-40
    3.5.1 肽链的刚性对自由基偶合的影响  38-39
    3.5.2 分子间氢键对产物稳定性的影响  39-40
  3.6 本章小结  40-41
第4章实验部分  41-47
  4.1 实验试剂  41-42
  4.2 实验仪器  42
  4.3 光反应底物的制备及光反应  42-47
    4.3.1 光反应底物的合成  42-45
    4.3.2 光反应  45-47
结论  47-48
参考文献  48-55
攻读硕士学位期间所发表的学术论文  55-57
致谢  57

新型环肽化合物的合成

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