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含多齿膦配体配合物的合成与性质研究

作　者: 李妮娅
导　师: 郎建平
学　校: 苏州大学
专　业: 无机化学
关键词: 多齿膦配体 铜配合物 银配合物 晶体结构
分类号: O621.13
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
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内容摘要


多齿膦配体具有良好的配位性能,丰富的配位模式,同时具有多个配位点及可变的配位方式和可调控的分子变形性,所得产物在医药、催化和光学等方面有广泛的应用价值,因此设计具有不同空间尺寸的配体与各类金属盐自组装,不仅可以丰富此类配合物的结构化学,也有利于了解它们的自组装规律和探索新型的功能化合物。我们选取柔性四膦配体N, N, N’, N’-四(二苯基膦甲基)乙二胺(dppeda),较刚性四膦配体N, N, N’, N’-四(二苯基膦甲基)对苯二胺(dpppda),与CuI进行自组装;设计并合成了异双齿含膦配体N-二苯基膦甲基-4-氨基吡啶(dppmapy),与卤化银、拟卤化银AgX (X = CN, dca, SCN, Cl, Br, I)和含氧酸银反应,获得了系列共12个一维、二维配位聚合物和双核化合物,并表征了他们的结构,探索辅助阴离子对配体配位模式和产物空间结构的影响,测试了部分产物的荧光性能。本论文的主要内容如下:1)对四齿膦配体和P, N异双齿含膦配体的类型、配位及应用进行了综述。2)用四膦配体dppeda和dpppda与CuI反应,得到化合物{[Cu2I2(dppeda)]·2MeCN}n(1)和{[Cu4I4(dpppda)]·MeCN}n(2)。化合物1是由dppeda配体和[Cu2I2]核交替连接形成的一维链状结构,dppeda配体采用“end-to-end”的配位模式。化合物2是由dpppda配体和[Cu4I4]核交替连接形成的一维链状结构,dpppda配体采用“side-by-side”的配位模式。3)参考文献合成了含P, N配体dppmapy,并使其和银的卤化物及拟卤化物AgX (X = CN, dca, SCN, Cl, Br, I)自组装反应,得到了五个配位聚合物[{Ag2(CN)2(dppmapy)}·0.5CHCl3]n (3) , [Ag2(dca)2(dppmapy)2]n (4) ,[Ag2(SCN)2(dppmapy)2]n (5) , [{Ag2Cl2(dppmapy)2}·0.5MeOH·0.5CH2Cl2]n (6) ,[{Ag2Br2(dppmapy)2}·2CHCl3]n (7)和一个双核化合物[Ag2I2(dppmapy)4]·3MeOH(8)。化合物3是一维螺旋结构。化合物4和5分别是由16元环状结构单元和20元环状结构单元组成的一维双链结构。化合物6是一维的双螺旋结构,由20元环状结构单元组成。化合物7是由36元金属-有机环状单元在bc平面延伸的二维(4,4)网格,化合物8是一个双核结构。在化合物3-7中,dppmapy作为桥联配体,而在化合物8中,dppmapy只作为单齿膦配体。化合物3-8荧光光谱表明:随着阴离子吸电子能力的减小,荧光光谱的最大发射波长发生红移。4)用配体dppmapy与CH3COOAg, AgNO3, AgClO4反应,分别得到一维配位聚合物{[Ag2(μ-CH3COO)2(dppmapy)2]·2MeOH}n (9) ,二维超分子化合物{[Ag4(NO3)2(dppmapy)4](NO3)2·MeOH} (10)以及一个双核化合物[Ag2(dppmapy)2](ClO4)2 (11)。在化合物11中,银原子采用不饱和直线型的配位方式。用化合物11与适量的AgCl反应,得到了氯离子桥联的二维(6,3)网格化合物{[Ag6Cl4(dppmapy)6](ClO4)2·2MeOH·CH2Cl2}n (12)。化合物9-12都存在稳定的[Ag2dppmapy2]2+环形结构,此种结构可以作为潜在的前驱物进一步组装。

全文目录


中文摘要  4-6
Abstract  6-9
第一章 文献综述  9-24
  1.1 四膦配体的配位化学  9-14
  1.2 含P, N配位原子配体的配位化学  14-21
  1.3 总结  21
  参考文献  21-24
第二章 dppeda和dpppda与CuI的反应性研究  24-35
  2.1 引言  24
  2.2 合成  24-26
  2.3 结果与讨论  26-32
  2.4 小结  32
  参考文献  32-35
第三章 dppmapy和卤化银及拟卤化银的反应性研究  35-61
  3.1 引言  35
  3.2 合成  35-38
  3.3 结果与讨论  38-57
  3.4 小结  57
  参考文献  57-61
第四章 dppmapy和含氧酸银的反应性研究  61-73
  4.1 引言  61
  4.2 合成  61-63
  4.3 结果与讨论  63-71
  4.4 小结  71
  参考文献  71-73
第五章 总结  73-75
在读期间发表的论文  75-76
致谢  76-77

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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