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Mn(Ⅱ)取代磷酸铝和磷酸锰微孔化合物的水热合成与表征

作 者: 石磊
导 师: 徐如人;于吉红
学 校: 吉林大学
专 业: 无机化学
关键词: 磷酸铝 水热合成 模板剂 开放骨架 锰化合物 配位状态 层状化合物 表征 原子 客体相互作用
分类号: O614
类 型: 博士论文
年 份: 2005年
下 载: 247次
引 用: 2次
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内容摘要


本论文主要研究在Al-Mn-P 体系下,有机胺为模板剂,具有开放骨架结构的Mn(II)取代的磷酸铝分子筛的水热合成表征,旨在进一步发现并研究其结构、组成的多样性以及潜在的应用价值;同时对具有优良磁学性质的磷酸锰化合物的合成和Al/P 比为4/5 的磷酸铝微孔化合物的合成进行了探索性研究。分别以三乙烯二胺为和1,3-丙二胺为模板剂成功合成出具有三维开放骨架的Mn(II) 取代的磷酸铝分子筛0.5[C6N2H14]·[MnAl3(PO4)4(H2O)2] 和[C3N2H12]·[MnAl3P4O17]·[H3O];它们都属于AFN 类型分子筛,骨架上25%的Al 原子被Mn(II)取代,不同的是它们非P 原子的配位状态;通过计算机分子模拟的方法推断主-客体相互作用不仅决定Mn(II)离子在磷酸铝分子筛(AFN)中的取代量和取代位置而且决定其配位状态。以异丙胺为模板剂,合成出具有GIS结构类型的MnAPO-GIS;以三乙烯四胺为模板剂,合成出具有开放骨架的Mn3Al6(PO4)12·4tren·11H2O,其中Mn 和Al 原子占据同一位置。以二乙烯三胺为模板剂得到具有三维间断结构的C4N3H16·Al4P5O20(H2O)2。同时得到不同维数的磷酸锰化合物,包括:一系列薄层状化合物MnPO-Ln,一个具有亚铁磁性质的层状化合物[NH4]2[Mn3P4O14(H2O)2]、一个具有反铁磁性质的层状化合物Mn6(H2O)2(HPO)4(PO4)2)·C4N2H12 和一个具有三维开放骨架的磷酸亚磷酸锰微孔化合物Mn5(μ-OH2)2(PO4)2(HPO3)2·2H2O。

全文目录


第一章:绪论  10-62
  1.1 无机微孔材料的发展历史及研究现状  10-37
    1.1.1 传统的沸石硅铝酸盐分子筛  10-14
    1.1.2 磷酸铝微孔化合物  14-18
    1.1.3 杂原子磷酸铝分子筛  18-26
    1.1.4 其它磷酸盐化合物及具有空旷骨架结构的氧化物和硫化物  26-34
      1.1.4.1 磷酸镓及杂原子磷酸镓化合物  26-28
      1.1.4.2 空旷骨架结构磷酸铟  28
      1.1.4.3 过渡金属磷酸盐  28-34
    1.1.5 其它新型微孔化合物的合成和层状化合物的支撑  34-37
  1.2 无机微孔晶体合成方法的发展与新合成路线开发  37-40
    1.2.1 经典的水热合成方法  37-38
    1.2.2 其它合成方法  38-40
  1.3 沸石分子筛的晶化机理和影响因素  40-42
    1.3.1 晶化机理  40-41
    1.3.2 计算机分子模拟技术  41-42
  1.4 微孔分子筛的应用研究和前景展望  42-44
    1.4.1 微孔分子筛的传统应用领域  42
    1.4.2 微孔分子筛的发展前景  42-44
  1.5 本课题选题的目的和意义  44-45
  1.6 本文所得主要结果  45-46
  1.7 本文所用表征方法和测试手段  46-47
  参考文献  47-62
第二章 Mn(II)取代的磷酸铝分子筛的合成与表征  62-110
  2.1 引言  62-64
  2.2 MnAPO-14 和MgAPO-14 分子筛的合成与表征  64-79
    2.2.1 实验部分  64-67
    2.2.2 结果与讨论  67-78
      2.2.2.1 合成因素讨论  67-68
      2.2.2.2 MnAPO-14 和MgAPO-14 的表征  68-73
      2.2.2.3 MnAPO-14 的结构描述  73-76
      2.2.2.4 利用分子模拟方法研究MnAPO-14  76-78
    2.2.3 小结  78-79
  2.3 MnAPO-14-PDA 的合成与表征  79-91
    2.3.1 实验部分  79-81
    2.3.2 结果与讨论  81-91
      2.3.2.1 合成条件讨论  81-82
      2.3.2.2 MnAPO-14-PDA 的表征  82-85
      2.3.2.3 结构描述  85-88
      2.3.2.4 分子模拟理论计算及讨论  88-91
    2.3.3 小结  91
  2.4 MnAlPO-GIS 分子筛的水热合成与表征  91-98
    2.4.1 实验部分  91-93
    2.4.2 结果与讨论  93-97
      2.4.2.1 合成因素对MnAPO-GIS 的影响  93-94
      2.4.2.2 MnAPO-GIS 的表征  94-96
      2.4.2.3 晶体结构描述  96-97
    2.4.3 小结  97-98
  2.5 开放骨架Mn_3Al_6(PO_4)_12·4tren·11H_2O(MnAPO-tren)的水热合成与表征  98-106
    2.5.1 实验部分  98-100
    2.5.2 结果与讨论  100-106
      2.5.2.1 合成MnAPO-tren 的影响因素讨论  100-101
      2.5.2.2 MnAPO-tren 的表征  101-102
      2.5.2.3 晶体结构描述  102-105
      2.5.2.4 磁距的计算  105-106
    2.5.3 小结  106
  2.6 本章小结  106-107
  参考文献  107-110
第三章 磷酸锰微孔化合物的合成与表征  110-146
  3.1 引言  110
  3.2 一系列薄层状(lamellar)磷酸锰化合物(MnPO-Ln)的合成与表征  110-119
    3.2.1 实验部分  110-111
    3.2.2 结果和讨论  111-118
      3.2.2.1 影响MnPO-Ln 的合成因素讨论  111-112
      3.2.2.2 化合物MnPO-Ln 的表征  112-114
      3.2.2.3 MnPO-Ln 的结构特征  114-116
      3.2.2.4 其它两个lamellar 磷酸锰化合物MnPO-DETA 和MnPO-CHA 的表征  116-118
    3.2.3 小结  118-119
  3.3 层状焦磷酸锰(Ⅱ)[NH_4]_2[Mn_3P_4O_14(H_2O)_2](MnPO-NH_4)的合成与表征  119-127
    3.3.1 实验部分  119-121
    3.3.2 结果和讨论  121-127
      3.3.2.1 化合物MnPO-NH_4 的表征  121-122
      3.3.2.2 晶体结构描述  122-124
      3.3.2.3 磁学性质测定与讨论  124-127
    3.3.3 小结  127
  3.4 层状磷酸锰(Ⅱ)Mn_6(H_2O)_2(HPO)_4(PO_4)_2)·C_4N_2H_12(MnPO-PiP)的合成与表征  127-135
    3.4.1 实验部分  127-130
    3.4.2 结果和讨论  130-132
      3.4.2.1 化合物MnPO-PiP 的表征  130
      3.4.2.2 合成条件讨论  130-132
    3.4.3 晶体结构讨论  132-135
    3.4.4 小结  135
  3.5 3-D 磷酸亚磷酸锰(Ⅱ)Mn_5(μ-OH_2)_2(PO_4)_2(HP0_3)_2·2H_2O(MnPO_4PO_3)的合成与表征  135-143
    3.5.1 实验部分  135-137
    3.5.2 结果与讨论  137-143
      3.5.2.1 合成条件讨论  137-138
      3.5.2.2 MnPO_4PO_3 的表征  138-139
      3.5.2.3 晶体结构描述  139-142
      3.5.2.4 磁性测试  142-143
    3.5.3 小结  143
  3.6 本章小结  143-144
  参考文献  144-146
第四章 3-D 开放骨架磷酸铝的合成与表征  146-157
  4.1 前言  146-147
  4.2 3-D 开放骨架磷酸铝C_4N_3H_16 ·A1_4P_5O_20(H_2O)_2(AlPO-CJ26)的合成与表征  147-156
    4.2.1 实验部分  147-148
    4.2.2 结果与讨论  148-156
      4.2.2.1 AlPO-CJ26 的表征  149-151
      4.2.2.2 合成条件讨论  151-152
      4.2.2.3 结构描述  152-156
  4.3 本章小结  156-157
第五章 结论与展望  157-161
致谢  161-162
作者简历  162-163
攻读博士学位期间发表及待发表的论文  163-164
中文摘要  164-168
ABSTRACT  168-172
附录  172-194
  1. 合成无机材料所用主要原料和试剂  172-173
  2. 部分晶体结构的晶体学数据,原子坐标和键长、键角  173-194
    2.1 MnAPO-14  173-177
    2.2 MnAPO-14-PDA  177-181
    2.3 MnAPO-GIS  181-182
    2.4 MnAPO-tren  182-185
    2.5 MnPO-NH_4  185-187
    2.6 MnPO-PiP  187-191
    2.7 MnPO_4PO_3  191-194

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 无机化学 > 金属元素及其化合物
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