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含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物及聚合物的合成、表征及手性识别性质的研究

作　者: 曹晖
导　师: 张万金；危岩
学　校: 吉林大学
专　业: 高分子化学与物理
关键词: 环状齐聚物 聚芳醚酮 手性识别 聚合物 大单体 表征 测试手段 色氨酸 识别作用 二面角
分类号: O633.1
类　型: 博士论文
年　份: 2005年
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内容摘要


本文从分子设计角度出发,成功地合成了含有联萘基团的手性大单体。利用手性大单体分别与双酚A、4, 4’-二羟基对苯硫醚通过改进的假高稀技术成功地合成了含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物。利用手性大单体与双酚A通过亲核取代路线成功地合成了含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物。通过IR、MALDI-TOF-MS、NMR 和GPC 等测试手段对合成的含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物及聚合物的结构进行了表征,并通过振动圆二色谱(VCD)对其手性特征进行了研究。成功地设计并合成了三种构型的色氨酸和磷钨杂多酸的超分子化合物。通过单晶X-ray 衍射、IR 和NMR 等测试手段,证明合成的超分子化合物与预先设计的分子结构相符。通过DSC、IR 以及UV-Vis 测试,证实了含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物对手性联二萘酚具有手性识别作用。通过电化学测试,证实了含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物对三种构型的色氨酸和磷钨杂多酸的超分子化合物具有手性识别作用。通过不同热处理条件下的含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物的VCD 研究,发现热诱导可以改变手性聚合物中联萘基团的二面角,进而可以实现有选择地对手性客体进行手性识别。通过不同溶剂诱导下的含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物的VCD 研究,发现溶剂诱导可以改变手性环状齐聚物中联萘基团的二面角,进而可以实现有选择地对手性客体进行手性识别。

全文目录


第一章 绪论  9-43
  §1-1 引言  9-11
  §1-2 手性识别的特点和研究意义  11-21
    §1-2-1 手性识别的特点  11-19
    §1-2-2 手性识别的研究意义  19-21
  §1-3 手性识别的研究进展  21-33
    §1-3-1 卟啉类手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  22-24
    §1-3-2 杯芳烃类手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  24-25
    §1-3-3 环糊精类手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  25-27
    §1-3-4 冠醚类手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  27-30
    §1-3-5 胍盐钳形手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  30-31
    §1-3-6 甾族类手性受体对氨基酸及其衍生物的手性识别  31-33
  §1-4 外界环境诱导手性转变的研究进展  33-41
  §1-5 本论文的设计思想  41-43
第二章 实验  43-47
  §2-1 试剂  43-45
  §2-2 仪器和测试  45-47
第三章 含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物、聚合物及色氨酸和磷钨杂多酸超分子化合物的合成与表征  47-71
  §3-1 引言  47-48
  §3-2 含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物、聚合物及色氨酸和磷钨杂多酸超分子化合物的合成与表征  48-70
    §3-2-1 手性大单体的合成与表征  48-51
    §3-2-2 聚芳醚酮类环状齐聚物的合成与表征  51-61
      §3-2-2-1 假高稀技术  52-53
      §3-2-2-2 4, 4’-二氟二苯酮和双酚A 非手性环状齐聚物的合成与表征..  53-56
      §3-2-2-3 手性大单体和双酚A 手性环状齐聚物的合成与表征  56-58
      §3-2-2-4 手性大单体和4, 4’-二羟基对苯硫醚手性环状齐聚物的合成与表征  58-61
    §3-2-3 含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物的合成与表征  61-63
    §3-2-4 色氨酸和磷钨杂多酸超分子化合物的合成与表征  63-70
  §3-3 本章小结  70-71
第四章 含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物及聚合物的振动圆二色谱研究  71-91
  §4-1 引言  71-74
  §4-2 振动圆二色谱(VCD)的测试条件  74
  §4-3 S-PENEKC 的振动圆二色谱研究  74-80
  §4-4 S-PENEKSC 的振动圆二色谱研究  80-85
  §4-5 S-PAEK 的振动圆二色谱研究  85-87
  §4-6 S-BN-DIF 的振动圆二色谱研究  87-90
  §4-7 本章小结  90-91
第五章 含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物及聚合物的手性识别性质的研究  91-104
  §5-1 引言  91-92
  §5-2 含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物的手性识别性质的研究  92-97
  §5-3 含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物的手性识别性质的研究  97-103
  §5-4 本章小结  103-104
第六章 外界环境诱导手性转变及对含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物及聚合物的手性识别选择性的研究  104-119
  §6-1 引言  104-105
  §6-2 热诱导手性转变及对含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物的手性识别选择性的研究  105-112
    §6-2-1 热诱导对含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物中联萘基团二面角的影响  106-108
    §6-2-2 热诱导对含联萘基团的手性聚芳醚酮类聚合物的手性识别选择性的影响  108-112
  §6-3 溶剂诱导手性转变及对含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物的手性识别选择性的研究  112-118
    §6-3-1 溶剂诱导对含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物中联萘基团二面角的影响  112-114
    §6-3-2 溶剂诱导对含联萘基团的手性聚芳醚酮类环状齐聚物的手性识别选择性的影响  114-118
  §6-4 本章小结  118-119
第七章 结论  119-121
参考文献  121-128
附录  128-139
致谢  139-141
作者简历  141-142
学术成果  142-146
中文摘要  146-149
ABSTRACT  149-152

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学（高聚物） > 杂链聚合物 > 链上含氧的聚合物
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