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1，4-共轭加成及其相关反应的研究

作　者: 汪顺义
导　师: 纪顺俊；Loh Teck-Peng
学　校: 苏州大学
专　业: 有机化学
关键词: 共轭加成 吲哚 靛红 格氏试剂 不对称加成
分类号: O621.25
类　型: 博士论文
年　份: 2007年
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内容摘要


本论文围绕1,4-共轭加成反应及其相关反应展开了相应的工作,主要研究了吲哚、格氏试剂作为供体参与的和α,β-不饱和酯或酮的1,4-共轭加成及其相关反应。整个工作可以分为如下三个部分:第一部分研究了吲哚与α,β-不饱和酮的1,4-共轭加成反应。首次报道了单质碘、硝酸铈铵(CAN)、对甲苯磺酸(PTSA)催化下吲哚与α,β-不饱和酮的1,4-共轭加成反应(Michael addition),该反应条件温和,且能够高效率地获得β-吲哚羰基化合物;在此基础上研究了CAN催化下吲哚和具有α,β-不饱和酮结构的呫吨衍生物的反应，CAN或者十二烷基磺酸铟催化下吲哚与黄母醇的反应,高产率得到吲哚参与的SN1反应产物。第二部分分别研究在碘、CAN、十二烷基磺酸铁、米氏酸等在无溶剂、水相超声波条件下研究了吲哚与羰基化合物(醛或者靛红)的缩合反应,高收率获得双吲哚烷基衍生物;接着对CAN超声波条件下吲哚与靛红反应的机理进行了研究,同时合成了一系列非对称的双吲哚化合物。第三部分研究了格氏试剂与α,β-不饱和酯的不对称1,4-共轭加成反应。首次报道了铜(I)与Tol-BINAP络合物诱导作用下,格氏试剂与α,β-不饱和酯的对映选择性的1,4-共轭加成反应,高产率和高对映选择性地获得加成产物β-烷基酯衍生物;在前面工作的基础上,通过优化反应条件,我们还研究了甲基格氏试剂与α,β-不饱和酯的不对称1,4-共轭加成反应。通过核磁、质谱等对反应的机理进行了初步的研究。

全文目录


摘要  6-7
Abstract  7-10
第一章 前言  10-20
  1.1 引言  10-11
  1.2 吲哚作为供体参与的1,4-共轭加成反应  11-14
    1.2.1 吲哚  11-12
    1.2.2 吲哚作为供体参与的1,4-共轭加成反应  12-13
    1.2.3 双吲哚烷基化合物的合成  13-14
    1.2.4 吲哚-2,3-二酮(靛红)  14
  1.3 有机金属试剂参与的1,4-不对称共轭加成反  14-19
    1.3.1 有机锌试剂1,4-不对称共轭加成反应  14-17
    1.3.2 有机铝试剂1,4-不对称共轭加成反应  17
    1.3.3 格氏试剂1,4-不对称共轭加成反应  17-19
  1.4 本论文研究的内容和目的  19-20
第二章 吲哚作为供体参与的1，4-共轭加成反应  20-53
  2.1 研究背景  20-29
  2.2 研究设想  29-30
  2.3 结果与讨论  30-52
  2.4 小结  52-53
第三章 吲哚与羰基化合物的反应研究  53-81
  3.1 研究背景  53-60
  3.2 研究设想  60-61
  3.3 结果与讨论  61-80
  3.4 小结  80-81
第四章 铜(I)Tol-BINAP 催化的格氏试剂与α,β-不饱和酯的不对称加成反应研究  81-112
  4.1 研究背景  81-89
  4.2 研究设想  89-91
  4.3 结果与讨论  91-111
  4.4 小结  111-112
第五章 总结和展望  112-115
  5.1 结论  112-114
  5.2 创新点  114
  5.3 展望  114-115
第六章 实验部分  115-195
  6.1 仪器和试剂  115
  6.2 自制试剂  115-119
  6.3 光学活性催化剂的制备  119-129
  6.4 吲哚作为供体参与的1，4-共轭加成反应研究  129-137
  6.5 吲哚与1-氧代-13c-烷氧基-1,13c-二氢二苯并[a, kl] 呫吨及其衍生物的反应研究  137-141
  6.6 吲哚与黄母醇的反应研究  141-146
  6.7 吲哚与羰基化合物的反应研究  146-169
    6.7.1 双吲哚烷基化合物的合成研究  146-155
    6.7.2. 3 3’-双吲哚-2-吲哚酮衍生物的合成研究  155-169
  6.8 铜(I)Tol-BINAP 催化的格氏试剂与α,β-不饱和酯的不对称加成反应研究  169-195
    6.8.1 铜(I)Tol-BINAP 催化的格氏试剂与α,β-不饱和酯的不对称加成反应研究  169-188
    6.8.2. 甲基格氏试剂对α, β- 不饱和酯类化合物不对称1 , 4 - 共轭加成反应  188-195
参考文献  195-204
博士期间发表和待发表论文  204-209
附录  209-212
致谢  212

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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