学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

手性伯胺类催化剂催化的N-选择性亚硝基Aldol反应的研究

作　者: 易磊
导　师: 达朝山
学　校: 兰州大学
专　业: 生物化学与分子生物学
关键词: 不对称催化有机催化直接的亚硝基Aldol反应原子选择性亚硝基苯
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 23次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

近年来,有机不对称催化由于其无需金属参与,对环境友好,原子经济性较高,越来越受到有机化学家的关注。不对称N-选择性的亚硝基Aldol反应是一类重要的构建碳氮键的反应,其产物为光学活性的α-羟胺化合物,这类化合物在医药中间体和化工中间体的合成中具有非常重要的地位。此外该化合物在天然产物中的含量也十分丰富。因此对该领域进行的探索具有非常重要的意义。亚硝基化合物含有氧原子和氮原子两个活性位点,因而选择性的活化氮原子或者氧原子从而得到不同的反应产物是很重要而有意义的。在本文中,我们从选定的多种天然氨基酸出发,高产率的合成了一系列伯胺类有机催化剂la-1g,并将其用于催化非修饰的醛与亚硝基苯的直接的Aldol反应。经过各种条件的优化后,我们发现在催化剂1a作用下,反应经硼氢化钠原位还原后均能以较好的产率及对映选择性专一的得到N-选择性的Aldol产物。反应的产率最高达73%,对映选择性最高达65%,这是目前唯一采用伯胺类催化剂催化该类反应的报道。其次,我们对反应的机理进行了探讨,我们认为在催化过程中,由于催化剂大的取代基的位阻效应以及催化剂与亚硝基苯氧原子之间形成的两个氢键活化了氮原子,反应专一性的且优先得到R构型的N-选择性的产物。

全文目录

中文摘要  5-6
英文摘要  6-8
第一章前言  8-11
第二章不对称亚硝基Aldol反应的研究进展  11-28
  2.1 不对称O-选择性的亚硝基Aldol反应的研究进展  11-20
    2.1.1 Mukaiyama类型的O-选择性的亚硝基Aldol反应  11-12
    2.1.2 脯氨酸及其衍生物催化的直接的O-选择性的亚硝基Aldol反应  12-18
    2.1.3 其他类型的有机催化剂催化的直接的O-选择性的亚硝基Aldol反应  18-20
  2.2 不对称N-选择性的亚硝基Aldol反应的研究进展  20-28
    2.2.1 Mukaiyama类型的N-选择性的亚硝基Aldol反应  20-22
    2.2.2 有机催化的直接的N-选择性的亚硝基Aldol反应  22-28
第三章手性伯胺类催化剂催化的醛类对亚硝基苯的直接不对称N-选择性亚硝基Aldol反应  28-35
  3.1 立题依据  28-29
  3.2 结果与讨论  29-33
    3.2.1 伯胺催化剂的合成  29
    3.2.2 催化反应条件的优化  29-32
    3.2.3 底物醛的范围扩展  32-33
  3.3 反应机理探讨  33-34
  3.4 结论  34-35
第四章实验部分  35-44
  4.1 实验仪器及相关试剂信息  35
  4.2 氨基醇3a-3e的通用合成方法  35-37
  4.3 有机催化剂1a-1g的通用合成方法  37-40
  4.4 不对称的N-seletive Aldol反应的通用操作方法  40-43
  4.5 消旋体的制备  43
  4.6 亚硝基苯的制备  43-44
参考文献  44-48
在校期间研究成果  48-49
致谢  49-50
附录  50-70

手性伯胺类催化剂催化的N-选择性亚硝基Aldol反应的研究

内容摘要

全文目录

相似论文