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手性双噁唑啉、手性不对称席夫碱配体和配合物的合成、表征及不对称催化性质研究

作　者: 李俭平
导　师: 赵建社
学　校: 西北大学
专　业: 无机化学
关键词: 手性2,6-吡啶双噁唑啉 手性席夫碱 晶体结构 不对称环丙烷化 催化性能
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2006年
下　载: 207次
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内容摘要


高效的不对称合成方法的探索是有机合成化学中最重要的也是最具挑战性的领域之一,不对称合成包括底物诱导的不对称合成和催化剂诱导的不对称合成,而其中最具吸引力和竞争力的就是手性催化剂诱导的不对称合成。经研究发现,手性席夫碱类、手性半咕啉类、手性双噁唑啉类配体-金属配合物在催化多种不对称反应中表现出很好的催化活性,是近年来应用较为广泛的手性催化剂。 特别是近30年来,手性过渡金属配合物催化的不对称环丙烷化反应,越来越受到人们的重视。环丙烷化合物具有多种生理活性,在农药、药物等方面有很好的应用。本论文选取手性不对称席夫碱和手性2,6-吡啶双噁唑啉两类配体,合成了其过渡金属配合物,以1,1-二苯乙烯和重氮乙酸乙酯作为反应底物,测定了这两类配体对不对称环丙烷化反应的催化性能。论文主要完成了以下工作: 1.在无水无氧Schlenk操作系统下合成了2个手性C2-对称2,6-吡啶双噁唑啉配体,并合成了其与锰、铁、钴、镍、铜和锌盐的配合物,对它们进行了红外和元素分析,对部分配合物进行X-射线单晶结构测定和热分析。 2.利用相应的醛类与手性氨基醇合成了6个手性不对称席夫碱配体,用这6个手性不对称席夫碱配体与后过渡金属的氯化物、高氯酸盐和醋酸盐等合成了一系列配合物,对它们进行了红外和元素分析,对部分配合物进行X-射线单晶结构测定和热分析。 3.选择了2个手性2,6-吡啶双噁唑啉配体和6个手性不对称席夫碱配体与醋酸铜形成的配合物作为催化剂,对重氮乙酸乙酯与1,1-二苯乙烯不对称环加成进行催化反应,发现这8个催化剂对1,1-二苯乙烯的不对称环丙烷化反应都表现出了一定的光学活性诱导能力,手性2,6-吡啶双噁唑啉-铜类具有比手性Schiff碱-铜类更好的催化性能。

全文目录


独创性声明  2-3
目录  3-5
中文摘要  5-6
Abstract  6-8
第一章 前言  8-25
  1.0 引言  8
  1.1 吡啶-2，6-手性双噁唑啉配体及其配合物的研究进展  8-17
  1.2 手性席夫碱的发展进程及其应用研究  17-20
  1.3 选题背景与意义  20-21
  参考文献  21-25
第二章 手性吡啶-2，6-双噁唑啉配体及配合物的合成和表征  25-56
  2.0 引言  25
  2.1 试剂及仪器  25-26
  2.2 溶剂处理  26
  2.3 吡啶-2，6-双噁唑啉配体的合成  26-28
  2.4 配合物的合成  28-31
  2.5 发生阴离子取代反应配合物的生成  31-33
  2.6 结果与讨论  33-53
    2.6.1 手性吡啶-2，6-双噁唑啉配体及其配合物的一般性质与组成  33-34
    2.6.2 手性吡啶-2，6-双噁唑啉配体及其配合物的红外光谱  34-36
    2.6.3 手性吡啶-2，6-双噁唑啉配合物的晶体结构  36-51
    2.6.4 手性吡啶-2，6-双噁唑啉配合物的热重分析  51-53
  2.7 小结  53-54
  参考文献  54-56
第三章 手性席夫碱配体及配合物的合成和表征  56-82
  3.0 引言  56
  3.1 试剂及仪器  56-57
  3.2 溶剂处理  57
  3.3 手性席夫碱配体的合成  57-59
  3.4 手性席夫碱配合物的合成  59-62
  3.5 结果与讨论  62-81
    3.5.1 配体与配合物的一般性质  62-63
    3.5.2 配体与配合物的红外光谱  63-64
    3.5.3 配合物的晶体结构  64-77
    3.5.4 手性席夫碱配合物的热重分析  77-81
  3.6 小结  81
  参考文献  81-82
第四章 手性配体催化环丙烷化反应活性研究  82-96
  4.0 引言  82-83
  4.1 催化剂分类  83-86
  4.2 不对称环丙烷化反应的立体选择性机理  86-88
  4.3 实验部分  88-90
  4.4 实验结果与讨论  90-92
    4.4.1 催化剂的活化  91
    4.4.2 催化剂构型对产物构型的影响  91
    4.4.3 不同配体的不对称诱导效果比较  91
    4.4.4 中心金属离子对不对称诱导效果的影响  91-92
    4.4.5 溶剂对反应的影响  92
    4.4.6 温度对反应的影响  92
  4.5 小结  92
  参考文献  92-96
论文总结  96-98
攻读硕士学位期间论文发表情况  98
攻读硕士期间参与科研项目情况  98-99
致谢  99

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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