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ATRP方法合成几种新型有机/无机杂化材料的研究
作 者: 裴小维
导 师: 王云普
学 校: 西北师范大学
专 业: 高子化学与物理
关键词: 原子转移自由基聚合 蒙脱土 大分子引发剂 有机/无机杂化材料 聚合物膜 “活性”/可控聚合
分类号: TB324
类 型: 硕士论文
年 份: 2005年
下 载: 284次
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内容摘要
目前,自由基聚合产物在高分子聚合物总产量中占很大比重(60%以上),这是由于大多数乙烯基单体适合于自由基聚合,聚合温度范围宽,许多单体容易发生共聚,体系排除氧后在水溶液中也能进行,但是传统自由基聚合反应有失控行为导致聚合物分子量、链结构、聚合物组成及末端官能度失控,有时甚至发生支化、交联等,严重影响了聚合物的性能。这样能够合成结构可控聚合物的“活性”自由基聚合引起广大科研工作者的关注。王锦山、K.Matyjaszewski等报道了以卤代烷为引发剂,氯化亚铜为催化剂,2,2′—联毗啶为络合剂引发了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP)。在引发阶段,处于低氧化态的CuX和bpy络合物从R-X中夺取卤原子生成初级自由基R·及CuX2/bpy高氧化态络合物休眠种。初级自由基再引发单体生成单体自由基即活性种。活性种可继续引发单体进行活性聚合,也可以从休眠种上夺取卤原子而变成休眠种,使体系中链增长自由基稳态浓度较低,在活性种和休眠种之间建立一个快速的动态平衡。从而聚合体系显示出“活性”/可控的特征。因此可以利用ATRP方法合成具有规整结构,分子量可控的目标高聚物或低聚物。 随着科技的发展,人们对高分子材料的要求越来越高,一些具有强大功能性聚合物材料例如纳米复合材料、电化学活性物质、磁性材料、无机有机杂化材料等的研究引起广大学者密切关注。应用领域涉及到医用功能高分子(医疗材料、药物缓释剂、人体器官)、导电材料、发光材料、非线性光学领域、高分子催化剂、分析用功能分离膜、吸附与分离功能树脂、相变储能领域等等。近几年来,由于ATRP研究体系越来越广泛,人们逐渐把注意力集中到应用ATRP在功能材料的开发上。与其它“活性”/可控聚合方法相比,ATRP具有更强的分子设计能力。目前已应用ATRP方法合成了一系列功能化聚合物,主要包括末端功能化聚合物、嵌段、接枝、无规、梯度、星型、超枝化、无机有机杂化材料、纳米材料等等。 论文首先对活性聚合和原子转移自由基聚合(ATRP)的发展历史进行了综述,详细阐述了活性聚合的方法、ATRP的反应机理和特点、ATRP聚合反应体系的组成以及ATRP在合成各种结构特异且易于表征的功能化聚合物方面的应用。在此基础上,首次利用过氧基团在无机物表面进行了反向ATRP,制备结构可控的有机/无机杂化纳米材料。ATRP首次被用来制备结构可控的嵌段共聚物-层状硅酸盐纳米材料。具体内容包括以下几个方面:
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全文目录
独创性声明 5-6 中文摘要 6-8 Abstract 8-11 第一章 文献综述 11-43 1.1 原子转移自由基聚合及其研究进展 11-24 1.2 ATRP在高分子结构设计中的应用 24-35 1.3 选题意义 35-36 参考文献 36-43 第二章 蒙脱土分散的ABA型三嵌段共聚物纳米复合材料的制备及其性能研究 43-55 2.1 引言 43 2.2 实验部分 43-46 2.3 结果与讨论 46-52 2.4 本章小结 52-53 参考文献 53-55 第三章 通过反向原子转移自由基聚合制备结构可控的聚合物/纳米SiO_2杂化材料 55-67 3.1 引言 55-56 3.2 实验部分 56-59 3.3 结果与讨论 59-65 3.4 本章小结 65-66 参考文献 66-67 第四章 通过反向原子转移自由基聚合制备表面引发聚合物膜 67-77 4.1 引言 67-68 4.2 实验部分 68-70 4.3 结果与讨论 70-74 4.4 本章小结 74-75 参考文献 75-77 发表论文目录 77-79 致谢 79
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中图分类: > 工业技术 > 一般工业技术 > 工程材料学 > 非金属材料 > 高分子材料
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