学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

查尔酮类化合物的合成及研磨法的应用

作　者: 徐志刚
导　师: 张应鹏
学　校: 兰州理工大学
专　业: 化学工艺
关键词: 查尔酮缩合清除率研磨迈克尔加成吡啶
分类号: TQ244.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 381次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本论文研究了4′-苯氧基查尔酮衍生物的合成及其抗氧化活性,并利用查尔酮独特的结构特征结合研磨法合成部分新化合物。论文主要由以下五章组成。第一章,对查尔酮类化合物的研究进展做了详细的综述。查尔酮是一类重要的有机合成中间体,具有多个反应活性中心,在迈克尔加成反应、光反应、聚合反应及配位化学和超分子化学中具有广泛的应用。此外,许多查尔酮及其衍生物还具有许多优异的生物活性,例如:具有抗细菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等活性,因此查尔酮类化合物的合成及从天然产物中的分离提取一直是生物医药、农业、食品等方面研究的重要领域。同时利用其独特的结构特征,查尔酮作为中间体亦广泛地用于有机合成和药物合成当中。其中查尔酮的迈克尔加成反应是其特征反应之一。第二章,在使用强碱如醇钠在无水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羟醛缩合生成查尔酮外还探索了其他高效率的合成方法。合成的8个4′-苯氧基查尔酮衍生物的结构经¹HNMR已确证,收率为48%～76%。虽然收率一般,但较偶联苯基法反应步骤短,易于分离和精制。第三章,通过邻菲啰啉-Fe²⁺氧化法,利用Fenton反应体系产生羟自由基（·OH）,邻菲啰啉-Fe²⁺水溶液被羟自由基氧化为邻菲啰啉-Fe³⁺后,其510nm最大吸收峰消失,抗氧化剂由于具有清除羟自由基的作用,可用吸光度的变化反映提取物对羟自由基的清除能力,以及对八个4′-苯氧基查尔酮类衍生物的浓度和对羟基自由基的清除率作图并进行理论分析。第四章,在无溶剂研磨条件下氢氧化钠和碳酸钾先催化苯乙酮与取代苯甲醛的羟醛缩合再与丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己酮等一系列活泼亚甲基化合物的迈克尔反应,根据此法得到70%～97%的迈克尔加成产物。该法反应条件温和,操作简便。第五章,在研磨条件下,将苯乙酮和取代苯甲醛与NaOH/K₂CO₃于研钵中室温研磨15～30 min进行羟醛缩合反应合成查尔酮。无需中间处理,无需再加碱。直接加入另一种芳酮（联苯乙酮）继续研磨20～30min即发生迈克尔加成反应生成1,5-二酮类化合物,收率86%～88%,将1,5-二酮类化合物与醋酸铵在少量的醋酸溶液中氧化形成吡啶环。结构经¹HNMR确证发现反应失败,最终没能合成吡啶。

全文目录

摘要  8-9
Abstract  9-11
第一章查尔酮类化合物的研究进展(综述)  11-23
  1.1 引言  11
  1.2 查尔酮在有机合成中的应用  11-17
    1.2.1 查尔酮与乙氰乙酰尿素和乙氰乙酰哌啶的迈克尔加成  11-12
    1.2.2 通过查尔酮制得吡啶类化合物  12-13
    1.2.3 以查尔酮为原料合成二氰查尔酮  13-14
    1.2.4 查尔酮的固相加成反应  14-15
    1.2.5 查尔酮与肼类物质的反应  15-16
    1.2.6 查尔酮与胺类化合物的迈克尔反应  16
    1.2.7 查尔酮与氧化剂反应制取黄酮类化合物  16-17
  1.3 合成方法  17-21
    1.3.1 碱性催化剂催化合成  17
    1.3.2 金属有机化合物催化合成  17-19
    1.3.3 金属化合物催化合成  19
    1.3.4 微波、超声波催化合成  19-20
    1.3.5 以离子液体为反应溶剂  20-21
    1.3.6 固态反应条件下合成  21
  1.4 查尔酮类化合物的生物活性  21-22
  1.5 结束语  22-23
第二章 4'-苯氧基查尔酮类衍生物的合成  23-30
  2.1 前言  23
  2.2 选题  23-25
  2.3 实验部分  25-29
    2.3.1 仪器设备及试剂  25-26
      2.3.1.1 仪器设备  25
      2..3.1.2 实验试剂  25-26
    2.3.2 实验步骤  26-29
      2.3.2.1 4-联苯醚乙酮(2)的制备  26-27
      2.3.2.2 间硝基苯甲醛(3b)的制备  27
      2.3.2.3 6-硝基胡椒醛(3c)的制备  27
      2.3.2.4 4'-苯氧基查尔酮(4a)的制备  27
      2.3.2.5 3-硝基-4'-苯氧基查尔酮(4b)的制备  27
      2.3.2.6 6-硝基-3,4-氧亚甲氧基-4'-苯氧基查尔酮(4c)的制备  27-28
      2.3.2.7 4-羟基-4'-苯氧基查尔酮(4d)的制备  28
      2.3.2.8 4-甲氧基-4'-苯氧基查尔酮(4e)的制备  28
      2.3.2.9 4-二甲氨基-4'-苯氧基查尔酮(4f)的制备  28
      2.3.2.10 3-甲氧基-4-羟基-4'-苯氧基查尔酮(4g)的制备  28-29
      2.3.2.11 3,4-氧亚甲氧基-4'-苯氧基查尔酮(4h)的制备  29
  2.4 本章小结  29-30
第三章 4'-苯氧基查尔酮类衍生物的抗氧化活性的研究  30-40
  3.1 前言  30
  3.2 课题背景  30-34
    3.2.1 抗氧化剂的发展现状和趋势  30-32
    3.2.2 抗氧化剂及作用机理  32
    3.2.3 抗氧化剂活性研究方法的现状和趋势  32-34
  3.3 选题  34-35
  3.4 实验部分  35-39
    3.4.1 实验仪器和试剂  35-36
      3.4.1.1 实验仪器  35
      3.4.1.2 实验试剂  35-36
    3.4.2 实验方法  36
    3.4.3 4'-苯氧基查尔酮类衍生物对羟基自由基清除能力的具体测定  36-39
      3.4.3.1 实验前溶液的配制  36
      3.4.3.2 实验测定  36-39
  3.5 本章小结  39-40
第四章固态条件下NaOH/K_2CO_3催化的羟醛缩合与迈克尔加成的串联反应  40-49
  4.1 前言  40
  4.2 研磨法在有机合成中的应用  40-44
    4.2.1 氧化还原反应  40-41
    4.2.2 亚甲胺化合物的合成  41
    4.2.3 酰胺化合物的合成  41-42
    4.2.4 亲核加成反应  42
    4.2.5 不对称醚的合成  42-43
    4.2.6 缩合反应  43-44
  4.3 选题  44-45
  4.4 实验部分  45-48
    4.4.1 实验仪器与试剂  45-46
      4.4.1.1 实验仪器  45-46
      4.4.1.2 实验试剂  46
    4.4.2 实验步骤  46-48
  4.5 本章小结  48-49
第五章研磨法合成三芳基吡啶类化合物  49-58
  5.1 引言  49
  5.2 课题背景  49-52
    5.2.1 取代吡啶的合成小结  49-52
      5.2.1.1[5+1]  49
      5.2.1.2[2+2+1+1]  49-50
      5.2.1.3[2+2+2]  50
      5.2.1.4[3+3]  50
      5.2.1.5[4+2]  50-51
      5.2.1.6[3+2+1]  51-52
    5.2.2 1,3,5,-三芳基-1,5-二酮的合成小结  52
      5.2.2.1 苯乙酮和芳醛"一锅煮"合成1,5-二酮  52
      5.2.2.2 查尔酮和苯乙酮的加成1,5-二酮  52
      5.2.2.3 炔基酮和溴代苯乙酮的反应合成1,5-二酮  52
  5.3 选题  52-54
  5.4 实验部分  54-57
    5.4.1 实验仪器与试剂  54-55
      5.4.1.1 实验仪器  54-55
      5.4.1.2 实验试剂  55
    5.4.2 实验步骤  55-57
      5.4.2.1 4-联苯乙酮(4)的制备  55-56
      5.4.2.2 三芳基吡啶类化合物的合成  56-57
  5.5 本章小结  57-58
结论  58-60
参考文献  60-69
致谢  69-70
附录A 攻读学位期间所发表的学术论文目录  70-71
附录B 部分化合物图谱  71-78

查尔酮类化合物的合成及研磨法的应用

内容摘要

全文目录

相似论文