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含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

作　者: 郑利娜
导　师: 李亚红
学　校: 苏州大学
专　业: 无机化学
关键词: 吡啶基配体 过渡金属配合物 磁性 催化 荧光
分类号: O627.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


本论文主要研究含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构、磁性及催化性质。以溶剂热合成法合成了15个结构新颖的配合物,并测定了其中2个配合物的催化性质、4个配合物的磁性、2个配合物的荧光性质,主要包括以下三个部分内容:一、用吡啶衍生物HL1 [（HL1 = 2-pyridinealdoxime）, Hpyco]为主配体,苯甲酸、对氯苯甲酸及吡啶甲酸为辅助配体,通过调节pH、改变温度、更换溶剂等条件制备了四个多核的配合物{Ni2（C2H5OH）（C6NO2H4）（HL1）2Cl3} （1）, [{Ni6（L1）6（C7H5O2）6}]·2EtOH （2）, [{Ni6（L1）6（C7H5O2）6Cl6}]·3EtOH （3）, {Cu4（OCH3）2 （C5H6N2O2）2（L1）2（NO3）2} （4）,用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪对其结构进行了表征。1-4均为羧酸桥联或氯桥联的配合物,对1的磁性研究表明,两个金属核之间存在铁磁相互作用;在合成4的过程中,配体HL1发生了变化,我们推测了可能的反应机理。二、设计并合成了基于HL2配体[（HL2 = 5-methyl-[l,2,4]–triazolo-[l,5-a] -pyrimidin-7-o1）, Hmtpo]的五个结构新颖的配位聚合物[Cu4ICuII（L2）4（H2O）2Cl2]n （5）, {[Co（L2）2]·H2O}n （6）, {[Ni（L2）2]·H2O}n （7）, {[Mn（mtpo）2]·CH3OH}n （8）, [Zn（at）Cl]n （9） （ Hat = 1H-1,2,4-triazol-5-amine ）,并用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪,对其结构进行了表征。配合物5中存在一价铜和二价铜混合价态,能催化正丁酮和乙二醇缩酮反应;在2-300 K温度范围内测定了6的磁性,配合物6的金属离子间表现出明显的反铁磁性相互作用;7和8为结构相似的三维网状结构;根据单晶结构,我们推测配合物9在合成过程中配体发生了分解,我们用分解了的配体（ Hat ）也可以得到配合物9,证实了我们的推测。三、设计并合成了配体HL3-HL5 （HL3 = 2-（4,5-bis （3-chlorophenyl）-1H- imidazol -2-yl）pyridine, HL4 = 2-（4,5-bis （4-chlorophenyl）-1H-imidazol-2-yl） pyridine, HL5 = 2-（4,5-bis （2-chlorophenyl）-1H-imidazol-2-yl）pyridine ）,并利用HL3-HL5为主配体,KSCN为辅助配体合成了六个结构新颖的配合物[Co2（HL5）2Cl4]·EtOH （10）, [Cu2（HL4）2Cl4] （11）, [Cu（HL4）（SCN）]n （12）, [Fe（HL3）2（SCN）Cl] （13）, [Fe（HL3）2（SCN）2] （14）, [Mn（HL3）2Cl2] （15）,在2-300 K温度范围内测定了10和11的磁性,配合物10的金属离子间存在反铁磁相互作用,配合物11的金属离子间存在铁磁相互作用,12能催化正丁酮和乙二醇的缩酮反应,并对13和15的荧光性质进行了研究。

全文目录


中文摘要  4-6
Abstract  6-10
第一章 绪论  10-22
  1.1 引言  10
  1.2 配合物的发展  10-12
  1.3 配合物的合成方法  12
  1.4 配合物磁性的研究  12-15
  1.5 配合物催化性质的研究  15-18
  1.6 本课题的选题依据及研究内容  18-20
  参考文献  20-22
第二章 含吡啶甲醛肟配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究  22-39
  2.1 引言  22
  2.2 实验部分  22-30
  2.3 结果与讨论  30-37
  2.4 小结  37
  参考文献  37-39
第三章 含三氮吲哚唎嗪配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究  39-59
  3.1 引言  39
  3.2 实验部分  39-46
  3.3 结果与讨论  46-57
  3.4 小结  57-58
  参考文献  58-59
第四章 含咪唑并吡啶基配体的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究  59-80
  4.1 引言  59-60
  4.2 实验部分  60-68
  4.3 结果与讨论  68-78
  4.4 小结  78-79
  参考文献  79-80
第五章 全文总结与展望  80-81
攻读学位期间已发表的论文  81-82
附录一  82-83
附录二  83-85
致谢  85-86

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 元素有机化合物 > 第Ⅱ族元素有机化合物
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