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手性二胺衍生物的合成及其在不对称催化中的应用

作 者: 居亚东
导 师: 来国桥;徐利文
学 校: 杭州师范大学
专 业: 有机化学
关键词: Michael加成 有机催化 伯胺 Aldol反应 聚硅氧烷 不对称 手性
分类号: O643.32
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
下 载: 25次
引 用: 0次
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内容摘要


发展高立体选择性的含伯胺功能化的手性有机小分子催化剂近年来是国际上有机催化的热点研究领域之一。我们通过对二苯基乙二胺的化学修饰,得到了含有伯胺基团和磺酰胺基团的双功能化有机小分子催化剂Ts-DPEN,研究表明该有机小分子催化剂在硝基苯乙烯与二羰基化合物的不对称Michael加成反应具有较好的手性诱导能力,最高得到了84%ee值,和5.7/1的dr值。本硕士论文第二部分利用聚硅氧烷的超疏水性能,以手性二苯基乙二胺为手性源,经过若干步转化反应,制备了一种长链聚硅氧烷修饰的手性伯胺有机小分子催化剂,该催化剂在环酮和苯甲醛衍生物的不对称Aldol反应中,表现出了优异的手性诱导能力,高达99% ee以上,完全转化及理想的异构比。

全文目录


摘要  3-4
Abstract  4-7
第一章 文献综述  7-37
  1.1 引言  7-8
  1.2 有机小分子催化的不对称 Michael 反应进展  8-20
    1.2.1 脯氨酸衍生物及其类似结构的小分子催化的不对称 Michael 加成反应  8-14
    1.2.2 手性硫脲催化的不对称 Michael 加成反应  14-18
    1.2.3 其他有机小分子催化的不对称 Michael 加成反应  18-20
  1.3 有机小分子催化的不对称直接 Aldol 反应的进展  20-32
    1.3.1 脯氨酸及其衍生物催化的不对称直接 Aldol 反应  21-27
    1.3.2 其他小分子催化的不对称直接 Aldol 反应  27-30
    1.3.3 负载有机小分子催化的不对称直接 Aldol 反应  30-32
  参考文献  32-37
第二章 手性二胺催化的不对称 Michael 反应  37-55
  2.1 引言  37-38
  2.2 结果与讨论  38-42
  2.3 实验部分  42-52
    2.3.1 实验仪器与试剂  42-43
    2.3.2 实验部分  43-44
    2.3.3 实验数据  44-52
  2.4 本章小结  52-53
  参考文献  53-55
第三章 手性二胺催化的不对称直接 Aldol 反应  55-68
  3.1 引言  55-56
  3.2 结果与讨论  56-61
    3.2.1 带有手性基团的氨基硅油催化的不对称直接 Aldol 反应  56-61
  3.3 实验部分  61-64
    3.3.1 实验仪器与试剂  61
    3.3.2 实验部分  61
    3.3.3 实验数据  61-64
  3.4 本章小结  64-65
  参考文献  65-68
硕士工作成果  68-69
致谢  69

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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