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分子印迹材料的制备及在固相萃取中的应用
作 者: 李丽丽
导 师: 朱校斌
学 校: 中国科学院研究生院(海洋研究所)
专 业: 海洋化学
关键词: 2,4,5-三氯酚 软骨藻酸 茶碱 分子印迹 固相萃取 选择性吸附性能
分类号: O631.3
类 型: 硕士论文
年 份: 2009年
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内容摘要
分子印迹技术(molecular imprinting technique, MIT)是近年发展起来的一门边缘学科分支。分子印迹聚合物由于具有与天然抗体同样的识别性能、与高分子材料同样的抗腐蚀性能等优点,而被广泛应用于生物工程、临床医学、环境监测、食品工业中痕量物质的分离和检测。作者研制了三种分子印迹聚合物材料,并对材料的选择性吸附性能开展了系统研究:1.以2,4,5-三氯酚(2,4,5-Trichlorophenol,2,4,5-TCP)为模板,四乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,分别采用不同极性的三种溶剂:正己烷、二氯甲烷和乙腈,用本体聚合法制备了三种分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer, MIP),同时分别制备了三种不加模板分子2,4,5-三氯酚的空白聚合物(NIP)。研究了这些聚合物对目标分子2,4,5-TCP的吸附性能及对结构相似化合物的交叉吸附性能,并对三种溶剂生成的聚合物的吸附性能进行了比较。结果表明:分子印迹聚合物对模板分子2,4,5-TCP具有较高的选择性识别能力,溶剂的选择对于印迹聚合物特异性的识别有很大影响。2.以记忆缺失性贝毒软骨藻酸的结构类似物1,3,5-戊烷三羧酸为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,乙二醇二甲基双丙烯酸酯为交联剂,合成了对软骨藻酸具有较好选择性的分子印迹聚合物,并研究了该聚合物的结合能力和选择性能。结果表明,与化学组成相同的相应非印迹聚合物相比,1,3,5-戊烷三羧酸的分子印迹聚合物对软骨藻酸具有较高的吸附性能和选择性。利用本实验中合成的分子印迹聚合物作为固相萃取材料填充固相萃取小柱,可以选择性地从海产品和海水中富集软骨藻酸,并有效地去除相应的复杂基质。该分子印迹聚合物还可用于软骨藻酸标准品的制备。3.采用表面引发、可逆加成、断裂链转移自由基聚合反应在硅胶表面修饰了分子印迹高分子膜(MIP-Silica)。以元素分析和氮吸附分析对修饰的分子印迹高分子膜进行了表征。与传统采用的本体聚合合成的分子印迹高分子材料相比,MIP-Silica具有更好的传质能力。本实验中合成的茶碱印迹MIP-Silica,可以作为选择性固相萃取材料从血清中富集、检测微量的茶碱。本方法合成的MIP-Silica还可用于高效液相色谱和毛细管电色谱等分析技术。
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全文目录
摘要 4-6 Abstract 6-11 第一章 前言 11-28 1 分子印迹聚合物简介 11-14 1.1 分子印迹聚合物的来源以及发展历程 11-12 1.2 分子印迹技术的基本原理 12-13 1.3 合成方法 13-14 2 分子印迹法的工作步骤 14-20 2.1 功能单体 15-17 2.2 交联剂的选择 17-18 2.3 模板分子-功能单体-交联剂比例的选择 18-19 2.4 溶剂(致孔剂)的选择 19 2.5 引发剂的选择 19-20 3 分子印迹聚合物的性能测试 20 3.1 电势测定法 20 3.2 高效液相色谱分析 20 3.3 傅氏变换红外光谱法和核磁共振法 20 4 分子印迹技术和分子印迹聚合物的应用 20-23 4.1 分离技术 21-22 4.2 抗体和酶模拟物 22 4.3 生物传感器 22-23 5 本研究的学术意义 23-24 6 分子印迹技术的挑战与展望 24-26 6.1 分子印迹技术的挑战 24-25 6.2 展望 25-26 参考文献 26-28 第二章 溶剂对2,4,5-三氯酚分子印迹聚合物合成及性能的影响研究 28-38 1 引言 28 2 实验部分 28-30 2.1 仪器与试剂 28-29 2.2 分子印迹聚合物制备 29 2.3 聚合物的吸附实验 29-30 3 结果与讨论 30-36 3.1 2,4,5-三氯酚印迹聚合物的制备 30-31 3.2 模板分子-功能单体-交联剂比例的选择 31-32 3.3 索氏提取 32-33 3.4 聚合物的吸附实验 33 3.5 溶剂(致孔剂)的选择 33-34 3.6 分子印迹的交叉识别性能 34-35 3.7 MIP3的吸附选择性研究 35-36 4 结论 36-37 参考文献 37-38 第三章 软骨藻酸分子印迹聚合物的制备及其固相萃取应用 38-51 1 引言 38 2 实验部分 38-41 2.1 试剂和仪器 38-39 2.2 人工海水配制 39 2.3 分子印迹聚合物制备 39-40 2.4 分子印迹聚合物分子识别性能 40 2.5 软骨藻酸的固相萃取 40-41 2.6 色谱条件 41 3 结果与讨论 41-47 3.1 软骨藻酸印迹聚合物的制备 41-42 3.2 固相萃取 42-44 3.3 提取溶剂的选择 44-45 3.4 色谱条件的选择 45 3.5 印迹聚合物的分子识别性能 45-46 3.6 海产品中软骨藻酸的分离与分析 46-47 4 结论 47-49 参考文献 49-51 第四章 茶碱分子印迹聚合物的制备 51-67 1 引言 51-55 1.1 可逆加成-断裂链转移聚合基本原理 52-53 1.2 可逆加成-断裂链转移聚合 53-55 2 实验部分 55-58 2.1 试剂和仪器 55-56 2.2 分子印迹聚合物纳米膜杂化硅胶制备 56-57 2.3 分子印迹聚合物分子识别性能 57 2.4 分子印迹柱用于复杂样品表征 57-58 3 结果与讨论 58-64 3.1 合成方法 58-59 3.2 MIP-Silica的表征-元素分析 59-60 3.3 MIP-Silica的表征-孔径分析 60-61 3.4 分子印迹吸附试验 61 3.5 MIP-Silica对茶碱吸附的特异性 61-62 3.6 MIP-Silica与传统方法合成的MIP的吸附动力学 62-63 3.7 血清中茶碱的固相萃取 63-64 4 结论 64-66 参考文献 66-67 第五章 结论 67-69 1 三氯酚分子印迹的制备及性能研究 67 2 软骨藻酸分子印迹材料的制备及在固相萃取中的应用 67-68 3 茶碱分子印迹聚合物的制备及在固相萃取中的应用 68-69 发表论文情况 69-70 致谢 70
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 高分子化学(高聚物) > 高分子物理和高分子物理化学 > 高聚物的化学性质
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