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三氮环壬烷类配合物的合成、结构及生物活性

作 者: 向爱华
导 师: 李庆祥
学 校: 武汉工程大学
专 业: 无机化学
关键词: 1,4,7-三氮环壬烷 晶体结构 脲酶 DNA结合模式 超氧化物歧化酶
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
下 载: 13次
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内容摘要


本论文以1,4,7-三氮环壬烷(TACN)为基本骨架,合成了四种单核、双核、六核、混合悬臂的配体和它们的过渡金属配合物,1,4,7-三氮环壬烷无悬臂单核镍[NiL1]Cl,1,4-二亚甲基苯并咪唑-7-甲酸乙酯-1,4,7-三氮环壬烷单核镍[NiL2]C1,1,1’-对二甲苯桥连[4,7-双(2-乙酸基)-1,4,7-三氮环壬烷]双核镍[NiL4]Cl,1,1,-对二甲苯桥连-1,4,7-三氮环壬烷双核铜[CuL3]Cl,并用多种方法对其进行了表征。对其中培养得到的单晶进行了x-射线单晶衍射结构分析。同时,还对金属镍配合物的模拟脲酶催化活性、与DNA的结合模式进行了研究,对铜配合物的电化学性质、超氧化物歧化酶(SOD)活性进行了研究。对四种配合物分别进行了单晶衍射测定,其结构参数如下:配合物[NiL1]Cl为单核配合物,晶体属六方晶系,空间群为R3c,晶胞参数a=b=7.4931(7)A,c=38.508(4)A,α=p=90°,γ=120°,V=1872.4(3)A3,z=4,F(000)=984,R1=0.0152,wR2=0.0398。配合物[NiL2]Cl为单核配合物,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=9.3586(8),b=24.767(2)A,c=12.6814(11)A,α=90°,p=96.7820(10)°,γ=90°V=2918.8(4)A3,z=4,F(000)=1440,R1=0.0548,wR2=0.1300。配合物[NiL4]Cl为双核配合物,晶体属六方晶系,空间群为P6(3),晶胞参数a=b=14.3285(10)A,c=36.908(5)A,α=p=90°,γ120°,V=6562.2(11)A3,z=2,F(000)=2220,R1=0.0890,wR2=0.2138。配合物[CuL3]C1为双核配合物,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=7.3848(16),b=13.214(3)A,c=30.218(7)A,α=β=γ=90°,V=2948.7(11)A3,Z=8,F(000)=1296,R1=0.0956,wR2=0.2354。

全文目录


摘要  5-6
Abstract  6-7
目录  7-10
第1章 前言  10-22
  1.1 脲酶简述  10-14
    1.1.1 脲酶的功能及结构  10-11
    1.1.2 脲酶的应用  11-13
    1.1.3 尿酶的模拟研究与发展概况  13-14
  1.2 金属配合物与 DNA 的结合模式研究  14-15
  1.3 超氧化物歧化酶简述  15-19
    1.3.1 超氧化物歧化酶的功能及结构  16-17
    1.3.2 超氧化物岐化酶化学模拟研究进展  17-18
    1.3.3 单核金属配合物对 SOD 活性中心的模拟  18-19
    1.3.4 多核金属配合物对 SOD 活性中心的模拟  19
  1.4 论文的研究意义  19-22
第2章 配合物的合成及表征  22-40
  2.1 配体及配合物的合成路线  22-25
  2.2 实验部分  25-28
    2.2.1 仪器与试剂  25
    2.2.2 配体的合成  25-28
    2.2.3 金属配合物的合成  28
  2.3 结果与讨论  28-38
  2.4 小结  38-40
第3章 金属镍配合物的生物活性研究  40-60
  3.1 金属镍配合物的脲酶模拟活性  40-48
    3.1.1 实验试剂及仪器  40-41
    3.1.2 实验方法  41-43
    3.1.3 结果与讨论  43-48
  3.2 配合物与 DNA 的紫外可见光谱  48-53
    3.2.1 实验仪器与试剂  48
    3.2.2 实验方法  48
    3.2.3 结果与讨论  48-53
  3.3 配合物对 EB-DNA 体系荧光吸收光谱的影响  53-58
    3.3.1 实验仪器与试剂  53
    3.3.2 实验方法  53
    3.3.3 结果与讨论  53-58
  3.4 粘度的测定  58-59
    3.4.1 实验仪器与试剂  58
    3.4.2 实验方法  58
    3.4.3 结果与讨论  58-59
  3.5 小结  59-60
第4章 金属铜配合物的合成、表征及其生物活性研究  60-72
  4.1 配合物的合成路线  60-61
  4.2 实验部分  61
    4.2.1 仪器与试剂  61
    4.2.2 1,1’-对二甲苯桥连- 1,4,7-三氮环壬烷(L_3) 及其金属配合物[CuL_3]Cl 的合成  61
  4.3 结果与讨论  61-64
  4.4 配合物的 SOD 活性研究  64-68
    4.4.1 实验仪器与试剂  64
    4.4.2 实验方法  64-66
    4.4.3 结果与讨论  66-68
  4.5 1,4,7-三氮环壬烷铜配合物的电化学性质  68-69
    4.5.1 实验仪器与试剂  68
    4.5.2 实验方法  68-69
    4.5.3 结果与讨论  69
  4.6 小结  69-72
第5章 总结  72-74
参考文献  74-82
硕士期间发表的论文  82-84
致谢  84

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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