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三氮环壬烷类配合物的合成、结构及生物活性
作 者: 向爱华
导 师: 李庆祥
学 校: 武汉工程大学
专 业: 无机化学
关键词: 1,4,7-三氮环壬烷 晶体结构 脲酶 DNA结合模式 超氧化物歧化酶
分类号: O641.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
下 载: 13次
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内容摘要
本论文以1,4,7-三氮环壬烷(TACN)为基本骨架,合成了四种单核、双核、六核、混合悬臂的配体和它们的过渡金属配合物,1,4,7-三氮环壬烷无悬臂单核镍[NiL1]Cl,1,4-二亚甲基苯并咪唑-7-甲酸乙酯-1,4,7-三氮环壬烷单核镍[NiL2]C1,1,1’-对二甲苯桥连[4,7-双(2-乙酸基)-1,4,7-三氮环壬烷]双核镍[NiL4]Cl,1,1,-对二甲苯桥连-1,4,7-三氮环壬烷双核铜[CuL3]Cl,并用多种方法对其进行了表征。对其中培养得到的单晶进行了x-射线单晶衍射结构分析。同时,还对金属镍配合物的模拟脲酶催化活性、与DNA的结合模式进行了研究,对铜配合物的电化学性质、超氧化物歧化酶(SOD)活性进行了研究。对四种配合物分别进行了单晶衍射测定,其结构参数如下:配合物[NiL1]Cl为单核配合物,晶体属六方晶系,空间群为R3c,晶胞参数a=b=7.4931(7)A,c=38.508(4)A,α=p=90°,γ=120°,V=1872.4(3)A3,z=4,F(000)=984,R1=0.0152,wR2=0.0398。配合物[NiL2]Cl为单核配合物,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=9.3586(8),b=24.767(2)A,c=12.6814(11)A,α=90°,p=96.7820(10)°,γ=90°V=2918.8(4)A3,z=4,F(000)=1440,R1=0.0548,wR2=0.1300。配合物[NiL4]Cl为双核配合物,晶体属六方晶系,空间群为P6(3),晶胞参数a=b=14.3285(10)A,c=36.908(5)A,α=p=90°,γ120°,V=6562.2(11)A3,z=2,F(000)=2220,R1=0.0890,wR2=0.2138。配合物[CuL3]C1为双核配合物,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=7.3848(16),b=13.214(3)A,c=30.218(7)A,α=β=γ=90°,V=2948.7(11)A3,Z=8,F(000)=1296,R1=0.0956,wR2=0.2354。
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全文目录
摘要 5-6 Abstract 6-7 目录 7-10 第1章 前言 10-22 1.1 脲酶简述 10-14 1.1.1 脲酶的功能及结构 10-11 1.1.2 脲酶的应用 11-13 1.1.3 尿酶的模拟研究与发展概况 13-14 1.2 金属配合物与 DNA 的结合模式研究 14-15 1.3 超氧化物歧化酶简述 15-19 1.3.1 超氧化物歧化酶的功能及结构 16-17 1.3.2 超氧化物岐化酶化学模拟研究进展 17-18 1.3.3 单核金属配合物对 SOD 活性中心的模拟 18-19 1.3.4 多核金属配合物对 SOD 活性中心的模拟 19 1.4 论文的研究意义 19-22 第2章 配合物的合成及表征 22-40 2.1 配体及配合物的合成路线 22-25 2.2 实验部分 25-28 2.2.1 仪器与试剂 25 2.2.2 配体的合成 25-28 2.2.3 金属配合物的合成 28 2.3 结果与讨论 28-38 2.4 小结 38-40 第3章 金属镍配合物的生物活性研究 40-60 3.1 金属镍配合物的脲酶模拟活性 40-48 3.1.1 实验试剂及仪器 40-41 3.1.2 实验方法 41-43 3.1.3 结果与讨论 43-48 3.2 配合物与 DNA 的紫外可见光谱 48-53 3.2.1 实验仪器与试剂 48 3.2.2 实验方法 48 3.2.3 结果与讨论 48-53 3.3 配合物对 EB-DNA 体系荧光吸收光谱的影响 53-58 3.3.1 实验仪器与试剂 53 3.3.2 实验方法 53 3.3.3 结果与讨论 53-58 3.4 粘度的测定 58-59 3.4.1 实验仪器与试剂 58 3.4.2 实验方法 58 3.4.3 结果与讨论 58-59 3.5 小结 59-60 第4章 金属铜配合物的合成、表征及其生物活性研究 60-72 4.1 配合物的合成路线 60-61 4.2 实验部分 61 4.2.1 仪器与试剂 61 4.2.2 1,1’-对二甲苯桥连- 1,4,7-三氮环壬烷(L_3) 及其金属配合物[CuL_3]Cl 的合成 61 4.3 结果与讨论 61-64 4.4 配合物的 SOD 活性研究 64-68 4.4.1 实验仪器与试剂 64 4.4.2 实验方法 64-66 4.4.3 结果与讨论 66-68 4.5 1,4,7-三氮环壬烷铜配合物的电化学性质 68-69 4.5.1 实验仪器与试剂 68 4.5.2 实验方法 68-69 4.5.3 结果与讨论 69 4.6 小结 69-72 第5章 总结 72-74 参考文献 74-82 硕士期间发表的论文 82-84 致谢 84
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学(理论化学)、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学(配位化学)
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