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非对称NCN钳形钯化合物的合成及其催化的Sonogashira偶联反应

作　者: 曹义春
导　师: 宋毛平；赵雪梅
学　校: 郑州大学
专　业: 有机化学
关键词: 非对称NCN钳形化合物 醛亚胺 Sonogashira反应
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
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内容摘要


本论文合成了两类新型不对称3-(2-氧吡啶)苯甲醛的配体及其相应的NCN钳形钯化合物,对其结构进行了表征,并考察了所合成的钳形钯化合物在温和条件下催化的Sonogashira偶联反应。主要工作如下：一.3-(2-氧吡啶)苯甲醛配体及相应非对称NCN钳形钯化合物的合成与特征以廉价易得的间羟基苯甲醛和2-溴吡啶为原料,经过脱溴化氢得到化合物3-(2-氧吡啶)苯甲醛,该化合物在CH2C12中与一系列芳香胺和脂肪胺常温搅拌得到了四种对应的亚胺化合物1a-1d,再进一步与氯化钯反应合成相应的金属钯化合物2a-2d (Scheme 1)化合物la-1d不经分离,向反应液中直接加过量的NaBH4还原,得到一类新配体3a-3d,3a-3d与PdCl2反应得相应的金属化合物4a-4d(Scheme 2)。2a-2d、3a-3d、4a-4d均为新化合物,通过IR、1H NMR、13C NMR和MS等手段对化合物的结构进行了表征,其中2c,4b,4d经X-射线单晶衍射进一步进行结构确证。二.非对称NCN钳形钯化合物在Sonogashira偶联反应中的应用1.研究了非对称NCN钳形钯化合物催化的卤代芳烃与苯乙炔的Sonogashira偶联反应(Scheme 3),无铜做助催化剂分别对：催化剂的用量、溶剂、碱、反应温度和时间进行了筛选和优化。得到最佳反应条件为：无需惰性气体保护,2 mo1%催化剂2b,纯水为溶剂,K3P04为碱,70℃反应12小时。在此条件下,对一系列卤代芳基与苯乙炔的偶联反应得到了良好的催化结果,产率最高可达99%。

全文目录


摘要  4-6
Abstract  6-10
第一章 前言  10-29
  1.1 钳形金属化合物  10-11
  1.2 钳形金属化合物的种类及其合成方法  11-14
    1.2.1 钳形金属化合物的分类  11-12
    1.2.2 钳形金属有机化合物的合成方法  12-14
  1.3 钳形金属化合物的应用  14-15
    1.3.1 钳形金属化合物在催化方面的应用  14-15
  1.4 钳形钯化合物在Sonogashira反应中的应用  15-18
    1.4.1 无铜Sonogshira反应  15-17
    1.4.2 Pd催化Sonogashira反应的绿色化  17-18
  1.5 本论文的设计和思路  18-21
  参考文献  21-29
第二章 非对称NCN钳形钯化合物的合成及表征  29-48
  2.1 非对称NCN钳形钯化合物的合成与表征  30-37
    2.1.1 非对称NCN配体化合物及其钳形钯化合物的合成  30-31
    2.1.2 非对称NCN配体化合物及其钳形钯化合物的表征  31-33
    2.1.3 非对称NCN新型钳形钯化合物的表征  33-37
  2.2 化合物2b,2d和4a的晶体结构及表征  37-42
  2.3 实验部分  42-47
    2.3.1 仪器与试剂  42
    2.3.2 3-(2-氧吡啶)苯甲醛的制备  42-43
    2.3.3 配体化合物3a-d的制备  43-44
    2.3.4 化合物2a-d的制备  44-45
    2.3.5 化合物4a-4d的制备  45-47
  参考文献  47-48
第三章 非对称NCN钳形钯化合物催化的Sonogashira偶联反应  48-55
  3.1 非对称NCN钳形钯化合物在Sonogashira偶联反应中的应用  49-51
    3.1.1 Sonogashira反应条件的优化  49-51
  3.2 钳形钯化合物催化的Sonogashira反应  51-52
  3.3 卤代芳烃与端基炔的偶联反应  52-54
  参考文献  54-55
总结论  55-56
新化合物附图  56-70
致谢  70-71
个人简历  71
在学期间发表的学术论文  71

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化 > 催化反应
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