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3-芳基-2，3-二氨基酸的不对称合成方法学研究

作　者: 张欢欢
导　师: 许鹏飞
学　校: 兰州大学
专　业: 有机化学
关键词: 兰州大学 博士学位论文 非对映选择性 不对称合成 加成产物 衍生物 化合物 亚胺 亲核取代反应 三氮唑
分类号: O625.6
类　型: 博士论文
年　份: 2008年
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内容摘要


第一章2,3-二氨基酸的生物活性及其不对称合成研究综述光学活性的2,3-二氨基酸具有重要的生物活性,广泛的存在于天然多肽,多肽抗生素以及其它一些生物活性化合物中,除此之外,其结构上的复杂性—含有两个相邻的含氮手性中心,引起了有机化学家极大的兴趣。本章主要对近几十年来不对称合成2,3-二氨基酸及其衍生物的方法作简要综述。第二章3-芳基-2,3-二氨基酸的不对称合成方法通过手性樟脑三环亚胺内酯模板与亚胺的不对称Mannich加成反应,以高立体选择性（dr=20:1-99:1）及高产率（71-95%）得到了Mannich加成产物,酸性条件下水解得到2,3-二氨基酸,并对反应机理提出了合理的解释,所有化合物结构均经1H NMR,13C NMR及HRMS确认。第三章含1,2,4-三氮唑糖苷衍生物的合成及抗菌活性1,2,4-三氮唑类衍生物具有许多重要的生物活性,如抗发炎1、抗病毒2、抗痉挛3、抗肿瘤4、抗抑郁症5、抗真菌6和杀菌7活性等。通过5-（4-吡啶基）-4-芳基-3-巯基-1,2,4-三唑同溴代葡萄糖的亲核取代反应得到乙酰基保护的三唑糖苷衍生物,最后在NH3/MeOH中水解脱除保护基得到最终的目标产物。所有化合物结构均经1H NMR,13C NMR及元素分析确认。第四章2-取代氨基-6-甲基-5-氧代-4-n-丁基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[1,5-a]嘧啶类衍生物的合成以2-溴丙酸甲酯,α,α-二氯甲基甲醚和胍唑为原料,经缩合以及环化反应制得2-氨基-6-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[1,5-a]嘧啶。为了提高其在有机溶剂中的溶解性,该化合物同1-溴丁烷发生亲核取代反应得到了2-氨基-6-甲基-5-氧代-4-n-丁基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[1,5-a]嘧啶,然后再同芳基醛和叔丁基异氰发生ugi多组分反应,合成了一系列具有潜在催吐活性的2-取代氨基-6-甲基-5-氧代-4-n-丁基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[1,5-a]嘧啶类衍生物,产品结构经质谱,核磁共振谱及元素分析确认。

全文目录


中文摘要  6-7
Abstract  7-9
第一章 2,3-二氨基酸的不对称合成研究综述  9-49
  1.前言  9-10
  2.2,3-二氨基酸的不对称合成研究  10-37
    2.1 利用不对称Mannich反应合成2,3-二氨基酸  11-14
    2.2 利用氮杂-Henry反应合成2,3-二氨基酸  14-16
    2.3 通过环状中间体合成2,3-二氨基酸  16-19
      2.3.1 环状手性氮丙啶中间体  16-17
      2.3.2 环状3-氨基-β-内酰胺中间体  17
      2.3.3 手性咪唑啉中间体  17-19
    2.4 通过不对称Sharpless羟氨化反应合成2,3-二氨基酸  19-20
    2.5 从天然的α-氨基酸合成2,3-二氨基酸  20-24
      2.5.1 从丝氨酸及其它一些相关的氨基酸合成2,3-二氨基酸  20-23
      2.5.2 从天冬氨酸及其它一些相关的氨基酸合成2,3-二氨基酸  23-24
    2.6 从烯丙醇或烯丙胺合成2,3-二氨基酸  24-25
    2.7 烯醇的亲电氨化反应  25-26
    2.8 通过引入羧基构筑碳骨架  26-33
    2.9 其它一些合成方法  33-37
  3.小结  37-38
  缩写  38-39
  参考文献  39-49
第二章 3-芳基-2,3-二氨基酸的不对称合成方法  49-92
  1.前言  49-51
  2.基于手性模板三环亚胺内酯9和10不对称Mannich加成反应合成光学活性2,3-二氨基酸及其衍生物  51-88
    2.1 手性模板三环亚胺内酯9和10的制备  51
    2.2 N-保护亚胺的制备  51-54
      2.2.1 N-对甲苯磺酰基亚胺的制备  51-52
      2.2.2 N-Boc亚胺的制备  52-54
    2.3 手性模板三环亚胺内酯9和10同亚胺的不对称Mannich反应方法研究  54-76
    2.4 三环亚胺内酯9和10同N-Boc亚胺18i-k的不对称Mannich反应  76-83
    2.5 光学活性2,3-二氨基丙酸的合成  83-85
    2.6 3-芳基-2,3-二氨基丙酸消旋体的制备  85-88
  参考文献  88-92
第三章 含1,2,4-三氮唑糖苷衍生物的合成及抗菌活性  92-113
  1.前言  92-93
  2.5-(4-吡啶基)-4-芳基-1,2,4-三唑葡萄糖苷衍生物的合成  93-109
    2.1 合成路线  93
    2.2 结果与讨论  93-95
    2.3 实验部分  95-106
    2.4 单晶结构  106-108
    2.5 生物活性  108-109
  参考文献  109-113
第四章 2-取代氨基-6-甲基5-氧代-4-n-丁基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[1,5-a]嘧啶类衍生物的合成  113-123
  1.前言  113-114
  2.2-取代氨基-6-甲基-5-氧代4-n-丁基-4,5-二氢-1,2,4-三氮唑并[l,5-a]嘧啶类衍生物的合成  114-121
    2.1 合成路线  114-115
    2.2 结果与讨论  115-117
    2.3 实验部分  117-121
  参考文献  121-123
研究生期间发表论文  123-124
致谢  124-125
附录  125-142

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 芳香族化合物 > 芳香族含氮化合物
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