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手性小分子催化剂的合成及在不对称Michael加成反应和合成手性α-氨基膦酸酯反应中的应用

作　者: 焦崇峻
导　师: 张雅文
学　校: 苏州大学
专　业: 有机化学
关键词: Michael加成反应不对称 Betti碱硝基烯硫脲膦酸酯 Aldol反应甲基纤维素固载手性催化剂
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2007年
下　载: 295次
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内容摘要

第一部分手性小分子催化剂的设计合成及在醛、酮与硝基烯的不对称 Michael加成反应中的应用Ⅰ手性Betti碱和其衍生物的合成及在不对称Michael加成反应中的应用合成了几个手性Betti碱的衍生物，并用它们来催化环己酮与硝基苯乙烯的Michael加成反应，ee最高大于99％，dr值最高大于99：1。考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。Ⅱ新型手性硫脲—四氢吡咯催化剂的合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用从L-脯氨酸出发，合成了新型的手性硫脲—四氢吡咯催化剂，并用它来催化酮(醛)与硝基苯乙烯的Michael加成反应，ee中等，产率良好。考察了催化剂的用量、温度、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。第二部分α-氨基膦酸酯的不对称合成初探分别以天然的金鸡纳碱和L-苯丙氨酸合成了手性小分子催化剂，初步探讨了它们对催化合成手性α-氨基膦酸酯的影响。另外使用杂多酸为催化剂高产率地一锅煮合成了α-氨基膦酸酯，研究了催化剂用量、反应溶剂、底物结构对结果的影响。第三部分固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用制备了两种二氧化硅—甲基纤维素—脯氨酸类手性小分子复合催化剂，证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应。所得产物产率较高，ee值最高能达到86.8％。这些催化剂比较稳定，并具有一定的重复使用的性能。

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中文摘要  3-4
ABSTRACT  4-7
第一部分手性小分子催化剂的设计合成及在醛、酮与硝基烯的不对称 Michael加成反应中的应用  7-57
  文献综述  7-57
    I 手性Betti碱和其衍生物的合成及在不对称 Michael加成反应中的应用  19-45
      引言  19-25
      实验部分  25-34
      结果与讨论  34-43
      参考文献  43-45
    II 新型手性硫脲-四氢吡咯催化剂的合成及其在催化不对称 Michael加成反应中的应用  45-57
      引言  45-46
      实验部分  46-52
      结果与讨论  52-57
第二部分 α-氨基膦酸酯的不对称合成初探  57-83
  文献综述  57-83
    引言  67-70
    实验部分  70-77
    结果与讨论  77-82
    参考文献  82-83
第三部分固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用  83-90
  引言  83-85
  实验部分  85-86
  结果与讨论  86-89
  参考文献  89-90
附录一攻读硕士期间本人公开发表及待发表的文章  90-91
附录二部分化合物图谱  91-100
附录三化合物一览表  100-106
致谢  106-107
详细摘要  107-110

手性小分子催化剂的合成及在不对称Michael加成反应和合成手性α-氨基膦酸酯反应中的应用

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