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含醚键和卤素的芳茂铁盐的制备及光引发活性的研究

作　者: 马丽君
导　师: 王涛；余申义
学　校: 北京化工大学
专　业: 应用化学
关键词: 芳茂铁盐 阳离子光引发剂 感度 增感作用 活性后聚合
分类号: O621.2
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
下　载: 96次
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内容摘要


本论文通过二茂铁与不同芳烃的配体交换反应，合成了阳离子光引发剂[环戊二烯基－铁－苯甲醚]盐（Ⅰ和Ⅱ）、 [环戊二烯基－铁－二苯醚]盐（Ⅲ和Ⅳ）、[环戊二烯基－铁－1,4-二乙氧基苯]盐（Ⅴ）、[环戊二烯基－铁－氯苯]盐（Ⅵ），其中[环戊二烯基－铁－1,4-二乙氧基苯]六氟磷酸盐（Ⅴ）尚未见文献报道。考察了此配体交换反应的反应条件；研究了二茂铁与长碳链烷氧基苯的反应，发现得到的产物是[环戊二烯基－铁－苯酚]盐，提出了可能的反应机理；考察了二茂铁与卤化芳烃的反应，发现当二茂铁与溴苯反应时，得到的产物为[环戊二烯基－铁－苯]盐。考察了芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ在二氯甲烷溶液中的紫外－可见吸收光谱和光解，并测定了它们主吸收峰的摩尔消光系数。其中d-d跃迁产生的在300nm以上的吸收峰，使其能与光固化常用的高压汞灯相匹配。同[环戊二烯基－铁－苯]六氟磷酸盐相比，由于醚键的引入，使在300nm-400nm吸收蜂的摩尔消光系数提高一倍，且主吸收峰位向长波红移约10 nm。所合成的芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ均能引发环氧化合物开环聚合，脂环族的环氧预聚体ERL-4221的固化速度最快，脂肪族的环氧预聚体EPON-812的固化速度最慢。它们引发ERL-4221聚合<WP=4>时的感度（I=3.5mW/cm2）由小到大的顺序依次为：Ⅰ（273 mJ·cm-2）<Ⅲ（304.5 mJ·cm-2）<Ⅵ（388.5 mJ·cm-2）<Ⅴ（553 mJ·cm-2）<Ⅳ（847 mJ·cm-2）<Ⅱ（1239 mJ·cm-2）。过氧化物BPO对芳茂铁盐Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ都有很好的增感作用。通过固化材料物理机械性能分析（DMTA）表明，在芳茂铁盐中引入醚键后，其在环氧体系中的溶解度增大，体系相容性提高。

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质
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