学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

温控亚磷酸酯型膦/过渡金属配合物催化烯烃氢甲酰化及加氢反应的研究

作　者: 崔波
导　师: 王艳华
学　校: 大连理工大学
专　业: 有机化学
关键词: 温控相分离催化 温控亚磷酸酯型配体 加氢反应 氢甲酰化反应
分类号: O643.3
类　型: 硕士论文
年　份: 2004年
下　载: 78次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


本文基于温控亚磷酸酯型膦配体OPGPP（n=19）在有机溶剂正庚烷／甲苯（体积比为0.6）中存在临界溶解温度的特性，合成了亚磷酸酯型膦配体OPGPP，并首次将OPGPP／过渡金属配体物催化剂用于温控相分离催化体系中，进一步拓展了温控相分离催化的立论依据和应用范围。 作者重点考察了OPGPP／Rh（acac）（CO）2配合物催化剂对1-辛烯氢甲酰化反应及OPGPP／Ru3（CO）12配合物催化剂对烯烃加氢反应的催化活性。实验结果表明，OPGPP／Rh（acac）（CO）2配合物可很好地催化1-辛烯氢甲酰化反应。在最佳反应条件下，1-辛烯的转化率和醛收率分别达97.1％和96.0％，且催化剂循环使用3次，活性基本保持不变。同时，OPGPP／Ru3（CO）12配合物催化剂在烯烃加氢反应中亦显示出很好的催化活性。在最佳反应条件下，苯乙烯转化率和乙苯收率达98.8％，催化剂循环使用9次，活性保持不变。 OPGPP／过渡金属配合物催化剂不仅对高碳烯烃氢甲酰化及烯烃加氢反应具有很好的催化活性，尤为重要的是催化剂可方便地与产物分离及循环使用。

全文目录


中文摘要  3-4
英文摘要  4-5
目次  5-8
前言  8-9
第一章 文献综述  9-24
  1．1 引言  9
  1．2 水／有机两相催化体系  9-16
    1．2．1 添加共溶剂的两相催化  10-11
    1．2．2 胶束催化  11
    1．2．3 含两亲膦配体的两相催化  11-12
    1．2．4 水溶性聚合物负载两相催化  12
    1．2．5 超分子催化  12-13
    1．2．6 固载水相催化  13-14
    1．2．7 温控相转移催化  14-16
  1．3 非水液液两相体系  16-22
    1．3．1 SHOP法（Shell High Olefin Process）  16
    1．3．2 氟两相催化  16-17
    1．3．3 离子液体两相催化  17-18
    1．3．4 超临界CO_2两相催化  18-19
    1．3．5 低碳醇／烷烃两相催化  19
    1．3．6 聚环氧乙烷／烷烃两相催化  19-20
    1．3．7 温控相分离催化  20-22
  1．4 选题依据及研究内容  22-24
第二章 亚磷酸酯型配体OPGPP合成  24-27
  2．1 引言  24
  2．2 实验部分  24-26
    2．2．1 乙氧基化反应装置  24
    2．2．2 试剂、仪器  24
    2．2．3 OPGPP的合成  24-26
  2．3 结果与讨论  26-27
    2．3．1 辛醇与EO的加聚反应  26
    2．3．2 小结  26-27
第三章 温控相分离OPGPP／Rh催化辛烯氢甲酰化反应  27-38
  3．1 引言  27
  3．2 实验部分  27
    3．2．1 试剂及预处理  27
    3．2．2 烯烃的氢甲酰化反应  27
    3．2．3 分析仪器及测试条件  27
  3．3 结果与讨论  27-37
    3．3．1 辛烯氢甲酰化反应的分析  27-28
    3．3．2 辛烯氢甲酰化反应条件优化  28-34
      3．3．2．1 反应温度对反应的影响  29-30
      3．3．2．2 合成气总压（H2／CO=1：1）对反应的影响  30
      3．3．2．3 反应时间对反应的影响  30-31
      3．3．2．4 底物与铑的摩尔比（Octene／Rh）对反应的影响  31-32
      3．3．2．5 膦配体与铑的摩尔比（P／Rh）对反应的影响  32-33
      3．3．2．6 不同烯烃的反应效果  33-34
    3．3．3 催化剂的循环使用效果考察  34-37
  3．4 小结  37-38
第四章 温控相分离OPGPP／Ru_3（CO）_（12）配合物催化苯乙烯加氢反应  38-46
  4．1 引言  38
  4．2 实验部分  38-39
    4．2．1 试剂及预处理  38
    4．2．2 配位催化剂Ru_3（CO）_9（OPGPP）_3的制备  38-39
      4．2．2．1 Ru_3（CO）_9（12）的制备  38
      4．2．2．2 Ru_3（CO）_9（OPGPP）_3配合物催化剂的制备  38
      4．2．2．3 Ru_3（CO）_9（OPGPP）_3配合物催化剂分析  38-39
    4．2．3 加氢反应  39
    4．2．4 产物分析  39
  4．3 结果与讨论  39-45
    4．3．1 苯乙烯加氢反应条件优化  39-43
      4．3．1．1 反应温度对反应的影响  39-40
      4．3．1．2 底物与钌的摩尔比（S／Ru）对反应的影响  40-41
      4．3．1．3 反应时间对反应的影响  41-42
      4．3．1．4 氢气压力对反应的影响  42-43
      4．3．1．5 不同烯烃的加氢反应活性  43
    4．3．2 催化剂的循环使用效果  43-45
  4．4 小结  45-46
总结论  46-47
参考文献  47
参考文献  47-54
附录  54-57
致谢  57-58
论文发表情况  58-60

相似论文

  1. 3-蒈烯的制备、氢化及蒈烷溴化—酯化反应探索研究,O621.25
  2. 在役加氢反应器的定期检验及安全评定,TE966
  3. 温控相分离催化剂的合成及催化分子间Stetter反应研究,O643.32
  4. 加氢反应器电磁感应局部热处理温度场及应力场数值模拟研究,TG151
  5. 加氢反应器参数化设计与有限元分析系统的研究,TE966
  6. 基于ANSYS分析的加氢反应器裂纹扩展研究,TE966
  7. 基于钌—膦配合物功能化离子液体的合成及催化性能的研究,O643.32
  8. 高效金属催化剂的制备及金属与酶共催化性能的研究,O643.36
  9. 添加物对渣油加氢反应的影响及机理研究,TE624.43
  10. 过渡金属碳化物的微波制备及其催化性能研究,O643.3
  11. 特殊形貌非晶态合金材料制备及其催化性能的研究,O643.36
  12. 铂基催化剂的制备及其在柠檬醛液相加氢反应中的应用,O643.36
  13. 加氢裂化反应器检测技术的应用研究,TE966
  14. 热壁加氢反应器的安全性能分析与评定,TE966
  15. 裂解汽油加氢装置的工业应用及优化,TE624.43
  16. 温控膦配体的临界溶解温度及其在两相氢甲酰化中的应用,O621.25
  17. 两相体系中烯烃氢甲酰化反应-OTPPTS和双子表面活性剂的影响研究,O621.2
  18. 长链烯烃氢甲酰化反应研究——膦配体的电子效应和空间效应影响,O621.13
  19. 铑催化氢甲酰化反应机理的密度泛函研究,O643.32
  20. 离子液体/有机两相中铑—膦络合物催化长链烯烃氢甲酰化和水/有机两相中钌-膦络合物催化肉桂醛选择加氢反应研究,O643.32
  21. 载体酸性对Cu-Co基催化剂低温活化转化CH_4的影响,O643.32

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 化学动力学、催化作用 > 催化
© 2012 www.xueweilunwen.com