学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

基于钌—膦配合物功能化离子液体的合成及催化性能的研究

作　者: 周成亮
导　师: 刘晔
学　校: 华东师范大学
专　业: 有机化学
关键词: 功能化离子液体钌配合物氧化反应加氢反应氢转移反应
分类号: O643.32
类　型: 硕士论文
年　份: 2011年
下　载: 30次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载

内容摘要

本论文设计合成了4种配体功能化离子液体(包括膦配体功能化离子液体、氮配体功能化离子液体以及氮-膦双齿配体功能化离子液体,图1)和2种钌配合物功能化离子液体(图2)。并采用两种途径考察了过渡金属钌化合物在配体功能化离子液体辅助下催化的氧化反应和还原反应性能：一)在普通离子液体介质中,将RuCl3.3H2O和配体功能化离子液体直接混合,用于催化分子氧为氧化剂的醇氧化反应中；二)使RuCl3·3H2O与膦配体功能化离子液体首先发生配位作用合成了钌配合物功能化离子液体,然后在普通离子液体介质中,考察了钌配合物功能化离子液体催化的醛酮还原反应和分子氧为氧化剂的醇氧化反应性能。实验结果表明,无共氧化剂参与条件下,以氧气为氧化剂,普通离子液体为溶剂,含膦或含氮配体功能化离子液体和RuCl3·3H2O组成的催化体系,可以有效催化多种醇的选择氧化,高选择性地生成相应的醛或酮。其中,配位能力较弱的含氮配体功能化离子液体更有利于钌催化剂的活性和选择性；但在该功能离子液体体系中,钉催化剂的循环使用仍然无法有效实现。原位31P NMR分析表明,配体功能化离子液体本身的氧化降解是导致钌催化剂失活的根本原因。以合成的新型钌配合物功能化离子液体([RuCl4(DPPBMIM)2]PF6)为催化剂,在醛酮加氢还原及氢转移反应中,表现出良好的催化活性,且催化剂可以多次循环使用,催化活性基本保持不变；以苯甲醇的分子氧氧化为模板反应,考察了催化剂([RuCl4(DPPBMIM)2]H2PW12O40的催化氧化活性——实验表明,以磷钨酸根([H2PW12040]-)为抗衡阴离子,可以显著增强钌配合物阳离子([RuCl4(DPPBMIM)2]+)的热稳定性和抗氧化能力,从而体现了优于[RuCl4(DPPBMIM)2]PF6的催化活性和稳定性。

全文目录

中文摘要  6-8
Abstract  8-11
第一章前言  11-28
  1.1 功能化离子液体  11-16
  1.2 金属配合物功能化离子液体  16-20
  1.3 金属配合物功能化离子液体的在有机合成中的应用  20-26
  1.4 选题意义  26-28
第二章功能化离子化合物的制备与表征  28-40
  2.1 试剂与仪器  28
  2.2 功能化离子液体的制备与表征  28-38
  2.3 钌配合物功能化离子液体的制备与表征  38-40
第三章配体功能化离子液体辅助的RUCL_3·H_2O体系在醇的分子氧氧化反应中的催化作用  40-50
  3.1 前言  40
  3.2 试剂与仪器  40-41
  3.3 配体功能化离子液体辅助的RUCL_3·H_2O体系在醇的分子氧氧化反应中的催化作用  41-49
  3.4 本章小结  49-50
第四章钌配合物功能化离子液体催化剂催化性能的研究  50-71
  4.1 前言  50
  4.2 试剂与仪器  50-51
  4.3 钌配合物功能化离子液体的结构特点  51-54
  4.4 钌配合物功能化离子液体在醛酮氢化中的应用  54-67
  4.5 钌配合物功能化离子液体催化剂在醇氧化中的应用  67-70
  4.6 本章小结  70-71
第五章结论与展望  71-75
  5.1 (钌)配合物功能化离子液体在氧化还原反应中的应用  72-74
  5.2 优势及存在问题  74-75
参考文献  75-80
附录谱图  80-84
科研成果  84-85
致谢  85

基于钌—膦配合物功能化离子液体的合成及催化性能的研究

内容摘要

全文目录

相似论文