学位论文 > 优秀研究生学位论文题录展示

NorrishⅡ型不对称光化学反应研究

作　者: 李峰
导　师: 夏吾炯
学　校: 哈尔滨工业大学
专　业: 物理化学
关键词: NorrishⅡ型光反应 环合反应 单电子转移 Fries重排
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2010年
下　载: 94次
引　用: 0次
阅　读: 论文下载
 

内容摘要


NorrishⅡ型光化学反应是指含有γ-H的羰基化合物，在光照的条件下，羰基被激发，拔取γ-H，随之发生β键的断裂，生成碳链减少的烯醇或是酮烯烃，或者是发生分子内的偶合生成环丁醇的衍生物。NorrishⅡ型光化学反应是一种非常优良的环合反应，在有机合成中有着非常广泛的应用。随着研究的深入，人们发现，在含有大共轭体系中，发生NorrishⅡ型光化学反应同时也会发生单电子转移反应，并生成重排产物。第一部分，在本课题中，我们对3-乙酰基-4-[苯并-1,3-二氧亚甲基-5-苄氧基]苯甲酸甲酯进行了NorrishⅡ型光化学反应研究，预计底物发生环合反应，生成新木脂素Eupomatenoid-X的中间体。Eupomatenoid-X是一类天然有机化合物，此类化合物具有非常好的抗皮肤真菌活性，尤其对红色毛癣菌具有很好的抗杀活性。光照实验中，我们发现底物在不同的溶剂中发生了不同的光化学反应：在乙腈溶剂中进行光照，底物发生了单电子转移的脱保护反应，生成了化合物3-乙酰基-4-羟基苯甲酸甲酯；而在苯溶剂中，我们发现了一类新的重排反应，生成了双酮化合物，此类型的反应在以前的文献中并没有报道过。我们根据反应结果推导了可能的反应机理：由于苯环的共轭效应，底物在发生NorrishⅡ型光化学反应的同时，发生了单电子转移反应，生成了醇，然后被O2氧化成了产物酮。第二部分，我们以降冰片烯为原料合成了1,2-环氧-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮，然后对其进行了光照反应，但是底物没有发生反应，因此实验条件还有待进一步摸索。同时，我们又对3-乙酰基-4-[苯并-1,3-二氧亚甲基-5-苄氧基]-5-甲氧基-苯甲酸甲酯进行了合成尝试,对于实验过程中遇到的问题如Fries重排反应、环丙烷化反应等进行了研究，这为下一步继续进行底物的合成打下了一定的研究基础。

全文目录


摘要  4-5
Abstract  5-8
第1章 绪论  8-23
  1.1 引言  8-9
  1.2 有机光化学原理  9-11
  1.3 各种类型有机光化学反应简介  11-13
    1.3.1 光照重排反应  11
    1.3.2 光环化反应  11-13
  1.4 光诱导电子转移反应  13-15
    1.4.1 光诱导电子转移反应简介  13-14
    1.4.2 光诱导电子转移反应研究现状与进展  14-15
  1.5 Norrish 型不对称光化学研究现状与进展  15-19
    1.5.1 光还原反应  15-16
    1.5.2 脱保护反应  16
    1.5.3 NorrishⅠ型反应  16-17
    1.5.4 NorrishⅡ型反应  17-19
  1.6 课题的选择与合成路线设计  19-23
    1.6.1 课题的选择  19-20
    1.6.2 Eupomatenoid-X 中间体的合成路线设计  20-21
    1.6.3 Ocophyllols 中间体的合成设计  21
    1.6.4 1,2-环系-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的合成设计  21-23
第2章 Eupomatenoid-X 和Ocophyllols 中间体的光化学合成  23-33
  2.1 仪器与试剂  23-24
    2.1.1 仪器  23
    2.1.2 主要试剂  23-24
  2.2 Eupomatenoid-X 中间体的光化学合成  24-27
    2.2.1 3-乙酰基-4-羟基苯甲酸甲酯的合成  24-25
    2.2.2 3,4-二氧亚甲基苄溴的合成  25-26
    2.2.3 化合物6 的合成  26
    2.2.4 化合物6 的光化学反应  26-27
  2.3 Ocophyllols 中间体的化学合成  27-29
    2.3.1 3-乙酰基-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯的合成  27-29
  2.4 结果与讨论  29-32
    2.4.1 化合物3 合成实验条件的优化  29
    2.4.2 化合物6 在苯溶剂中的光化学反应机理的探讨  29-30
    2.4.3 化合物6 在乙腈溶剂中的光化学反应机理的探讨  30
    2.4.4 化合物6 的固相光化学反应  30-31
    2.4.5 Fries 重排的探讨  31-32
  2.5 本章小结  32-33
第3章 1,2-环系-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的合成与光化学反应研究  33-39
  3.1 引言  33
  3.2 1,2-环氧-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的合成  33-36
  3.3 1,2-环丙基-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的合成  36-37
  3.4 结果与讨论  37-38
    3.4.1 1,2-环氧-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的光照反应  37
    3.4.2 环丙烷化合物27 的合成  37-38
    3.4.3 化合物19 的合成  38
    3.4.5 1,2-环氧-[2.2.1]二环庚烷-7-苯基甲酮的合成  38
  3.5 本章小结  38-39
结论  39-40
部分化合物结构表征  40-42
参考文献  42-46
致谢  46-48
部分化合物的核磁共振谱图  48-57

相似论文

  1. 黄酮及异黄酮类化合物的合成研究,R284.1
  2. SET-LRP中氟醇溶剂的作用研究,O631.3
  3. 新型环肽化合物的合成,O621.25
  4. 单电子转移和氮氧自由基偶合技术在聚合物合成中的应用,O631.5
  5. 核黄素生产工艺改进的研究,TQ466
  6. 基于SET-LRP法合成四臂星形PMA、PSt及P（MA-co-St）,O631.5
  7. 单电子转移活性自由基聚合法制备水溶性聚合物,O631.3
  8. 二氢烟腈合成初探及Aspen Plus模拟软件在改良钠法烟气脱硫计算中应用,X701.3
  9. NorrishⅡ型光化学反应合成苯并呋喃类新木脂素的研究,O621.3
  10. 二氢嘧啶酮的合成及5-甲基二环（1.1.1）戊烷衍生物光化学研究,O621.3
  11. 单电子转移活性自由基聚合法制备丙烯酰胺类聚合物,TQ316.322
  12. 合成四氢-1H-异噁唑[3，4-b]吲哚衍生物的方法研究,R914
  13. α-烯酰基二硫缩烯酮的Nazarov反应研究,O621.25
  14. NO~+氧化二氢嘧啶酮和硝基化1，3，5-三取代吡唑啉反应的研究,O621.2
  15. 6-取代-4-色满酮-2-甲酸的合成研究,TQ245
  16. 光诱导电子转移催化的取代环氧乙烷与烯烃的[3＋2]环加成反应的研究,O621.251
  17. 合成5，7-二氯吲哚类化合物的新方法,TQ25
  18. Tabtoxinine-β-Lactam的全合成和PIFA环合反应研究,R914
  19. 呋喃酚合成工艺优化,TQ251.1
  20. 应用于极性单体聚合的二价钐催化体系,O631.5

中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
© 2012 www.xueweilunwen.com