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羧基类配体的超分子配合物的设计、合成、结构及性质研究

作　者: 潘子才
导　师: 张扣林
学　校: 扬州大学
专　业: 物理化学
关键词: 配合物 丙二酸 氢键作用 水分子 堆积作用 分子自组装 氧原子 组装体 羧酸根 特征吸收峰
分类号: O641.4
类　型: 硕士论文
年　份: 2008年
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内容摘要


(1).以苯基丙二酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征以柔性苯基丙二酸作为桥连配体在有关含氮配体存在之下分别与金属离子通过分子自组装合成了一系列超分子配合物:1 [Pb2（Phmal）2]、2 [Cd（Phmal）（H2O）]、3 [Co2（Phmal）2（Adenine）2（H2O）2]·5H2O、4 [Zn2（Phmal）2 （Adenine）2（H2O）2]·4H2O、5 [Zn2（Phmal）2（Pz）2（H2O）2]、6 [Co（Phmal）（Pz）（H2O）]、7 [Pb2（Phmal）2（Pz）]、8 [Pb2（Phmal）2（4,4’-bipy）0.5]。系统地研究了酸碱物质的量比、溶剂的种类等因素对这些配合物的单晶生长的影响,从而成功地培养出了这些配合物的单晶。配合物1,2,5,6,7是二维聚合物,二维的面之间通过分子间作用力组装成有序的二维层状组装体。配合物3,4呈现双核结构,每个双核小分子通过氢键作用及π-π堆积作用,组装成扩展的三维超分子有序组装体。配合物8是有序的三维聚合物。用FT-IR、紫外、热重及荧光等对这些配合物进行了表征,并研究了配合物1,2,4和5的荧光性质。（2）.以4-甲基-3-磺基苯甲酸作桥连配体的超分子配合物的组装、结构及表征以刚性4-甲基-3-磺基苯甲酸作为桥连配体在有关含氮配体存在之下分别与金属离子通过分子自组装得到了6个超分子配合物: 9 [Mn（Phen）2（H2O）2]·msba·3H2O、10 [Mn（Phen）（H2O）4]·msba·Phen·3H2O、11 [Zn（2,2’-bipy）（msba）（H2O）2]·H2O、12 [Pb（2,2’-bipy）（msba）（H2O）]·H2O、13 [Pb2（phen）2（msba）2（H2O）2]、14 [Zn（4,4’-bipy） （H2O）4]·msba·5H2O。采用溶剂挥发法培养出了这些配合物的单晶。9及10是单核小分子。在9及10中水分子通过氢键分别组装形成了四元环和六元环。通过氢键作用和芳环的π-π堆积作用,9和10中的单核的小分子自组装成了三维的有序组装体。同样,氢键作用和芳环的π-π堆积作用将11和14中一维的链,12和13中二维的面也组装成了三维的有序组装体。用FT-IR及热重等技术对这些配合物进行了表征,并对配合物11,12和13荧光性质进行了研究。（3）.以四氮唑乙酸作配体的超分子配合物的组装、结构及表征四氮唑乙酸同时含有氮和氧两种原子,用这种柔性配体与铅离子在氯离子存在之下用水热合成法通过分子自组装得到了一个三维有序配位聚合物:15 [Pb（Tlac）Cl]。该配合物中存在罕见的Cl…O弱相互作用。用FT-IR及热重等技术对这个配合物进行了表征。热性质研究表明该配合物在热分解过程中放出热量。对该配合物的荧光性质也做了研究。

全文目录


中文摘要  6-8
Abstract  8-18
第一章 以苯基丙二酸作桥连配体的超分子配合物的合成、结构及表征  18-57
  序言  18-19
  1.1 实验仪器、试剂和方法  19-20
    1.1.1 实验仪器  19
    1.1.2 实验试剂  19
    1.1.3 实验方法  19-20
      1.1.3.1 配合物的晶体结构解析  19-20
      1.1.3.2 配合物的红外光谱表征  20
      1.1.3.3 配合物的热分析  20
      1.1.3.4 配合物的固体荧光光谱表征  20
  1.2 配合物1的合成、结构及表征  20-24
    1.2.1 配合物[P62(Phmal)2] (1)的合成  20
    1.2.2 配合物1 晶体结构解析  20-23
    1.2.3 配合物1 红外光谱表征  23-24
    1.2.4 配合物1 热分析  24
  1.3 配合物2的合成、结构及表征  24-28
    1.3.1 配合物[Cd(Phmal)(H_2O)] (2)的合成  24
    1.3.2 配合物2 晶体结构解析  24-28
    1.3.3 配合物2 红外光谱表征  28
    1.3.4 配合物2 热分析  28
  1.4 配合物3 的合成、结构及表征  28-32
    1.4.1 配合物[Co(Phmal)(Adenine)(H_2O)]·5H_2O (3)的合成  28-29
    1.4.2 配合物3 晶体结构解析  29-31
    1.4.3 配合物3 红外光谱表征  31
    1.4.4 配合物3 热分析  31-32
    1.4.5 配合物3 紫外光谱表征  32
  1.5 配合物4的合成、结构及表征  32-36
    1.5.1 配合物[Zn(Phmal)(Adenine)(H_2O)] ·4H_2O (4)的合成  32-33
    1.5.2 配合物4 晶体结构解析  33-35
    1.5.3 配合物4 红外光谱表征  35-36
    1.5.4 配合物4 热分析  36
  1.6 配合物5的合成、结构及表征  36-40
    1.6.1 配合物[Zn(Phmal)(Pz)(H_2O)] (5)的合成  36-37
    1.6.2 配合物5 晶体结构解析  37-39
    1.6.3 配合物5 红外光谱表征  39-40
    1.6.4 配合物5 热分析  40
  1.7 配合物6的合成、结构及表征  40-45
    1.7.1 配合物[Co(Phmal)(Pz) (H_2O)] (6)的合成  40-41
    1.7.2 配合物6 晶体结构解析  41-43
    1.7.3 配合物6 红外光谱表征  43-44
    1.7.4 配合物6 热分析  44
    1.7.5 配合物6 紫外光谱表征  44-45
  1.8 配合物7的合成、结构及表征  45-48
    1.8.1 配合物[P62(Phmal)_2(Pz)] (7)的合成  45
    1.8.2 配合物7 晶体结构解析  45-48
    1.8.3 配合物7 红外光谱表征  48
    1.8.4 配合物7 热分析  48
  1.9 配合物8的合成、结构及表征  48-51
    1.9.1 配合物[Pb(Phmal)_2(4,4’-bipy)_(0.5)] (8)的合成  48-49
    1.9.2 配合物8 晶体结构解析  49-51
  1.10 配合物的固体荧光光谱表征  51-54
    1.10.1 光致电子转移  51
    1.10.2 配合物的性质  51-54
  1.11 小结  54-55
  参考文献  55-57
第二章 以4-甲基-3-磺基苯甲酸作桥连配体的超分子配合物的合成、结构及表征  57-92
  序言  57-58
  2.1 实验试剂  58
  2.2 配合物9、10的合成、结构及表征  58-67
    2.2.1 配合物[Mn (Phen)_2(H_2O)_2]·msba·3H_2O (9)与配合物[Mn(phen)(H_2O)_4] ·msba·phen·3H_2O (10) 的合成  58-67
      2.2.2.1 配合物9的晶体结构解析  58-62
      2.2.2.2 配合物9的红外光谱表征  62
      2.2.2.3 配合物9的热分析  62-67
  2.3 配合物11的合成、结构及表征  67-72
    2.3.1 配合物[Zn(2,2’-bipy)(msba)(H_2O)_2]·H_2O (11)的合成  67-68
    2.3.2 配合物11的晶体结构解析  68-71
    2.3.3 配合物11的红外光谱表征  71-72
    2.3.4 配合物11 的热分析  72
  2.4 配合物12的合成、结构及表征  72-77
    2.4.1 配合物Pb(2,2’-bipy)(msba)(H_2O)]·H_2O (12)的合成  72-73
    2.4.2 配合物12的晶体结构解析  73-77
    2.4.3 配合物12的红外光谱表征  77
    2.4.4 配合物12 的热分析  77
  2.5 配合物13 的合成、结构及表征  77-82
    2.5.1 配合物[Pb_2(phen)_2(msba)_2(H_2O)_2] (13)的合成  77-78
    2.5.2 配合物13的晶体结构解析  78-81
    2.5.3 配合物13的红外光谱表征  81-82
    2.5.4 配合物13 的热分析  82
  2.6 配合物14的合成、结构及表征  82-87
    2.6.1 配合物[Zn(4,4’-bipy)(H_2O)_4]·msba·5H_2O (14)的合成  82-83
    2.6.2 配合物14的晶体结构解析  83-87
    2.6.3 配合物14的红外光谱表征  87
    2.6.4 配合物14 的热分析  87
  2.7 配合物的固体荧光光谱表征  87-89
  2.8 小结  89
  参考文献  89-92
第三章 以四氮唑乙酸作配体的超分子配合物的合成、结构及表征  92-100
  序言  92-93
  3.1 实验试剂  93
  3.2 配合物15 的合成、结构及表征  93-98
    3.2.1 配合物[Pb(Tlac)Cl] (15)的合成  93-94
    3.2.2 配合物15 的晶体结构解析  94-97
    3.2.3 配合物15 的红外光谱表征  97
    3.2.4 配合物15 的热分析  97
    3.2.5 配合物15 的荧光分析  97-98
  3.3 小结  98
  参考文献  98-100
第四章 结论  100-101
致谢  101-102

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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 物理化学（理论化学）、化学物理学 > 结构化学 > 络合物化学（配位化学）
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