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阴离子驱油用表面活性剂
作 者: 曹翔宇
导 师: 崔正刚
学 校: 江南大学
专 业: 应用化学
关键词: 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐 合成 热稳定性 耐盐性 超低界面张力 无碱驱油剂
分类号: TE39
类 型: 硕士论文
年 份: 2011年
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内容摘要
脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐(RO(CH2CH2O)nCH2CH2SO3Na)是一种阴离子-非离子复合型表面活性剂,具有优良的耐温和耐盐性能,理论上是理想的三次采油用表面活性剂,但由于合成产率较低,目前尚未实现大规模工业化生产。本实验以甲苯为溶剂,用金属钠和椰油醇聚氧乙烯(3)醚(AEO3)反应生成醇纳,再与2-氯乙基磺酸钠进行Williamson反应,合成了椰油醇聚氧乙烯醚磺酸钠(CAPES)。对第一步反应,控制金属钠和AEO3的摩尔比为1:1,在氮气保护下于120℃下反应4h,醇钠的产率可达95%左右。第二步反应中,反应温度、反应时间和反应物摩尔比对终产物CAPES的产率有显著的影响。通过单因素实验与正交实验得到的最佳反应条件为:AEO3 /氯乙基磺酸钠摩尔比为1:1.3,反应温度65℃,反应时间为4h。经用两相滴定法测定活性物含量,CAPES的产率可达82%。产品经除盐、乙醇重结晶和柱色谱分离后,经红外光谱和质谱表征,证明与目标化合物的分子结构完全相符,为C12/C14醇聚氧乙烯醚(n)磺酸盐,其中n为18。性能研究表明,CAPES在25℃时的cmc为6.50×10-4mol/L,γcmc为32.20 mN/m,在气/液界面的饱和吸附量达到2.73×10-10mol/cm2,最小分子截面积Amin为0.61nm2。表面活性略高于十二醇醚硫酸盐(AES),明显高于十二醇硫酸盐(SDS)。CAPES显示出优良的热稳定性和耐盐性。在中性和微碱性水介质中于80 oC下存放96小时,稳定度达到97%以上,明显高于AES;45oC下对NaCl、CaCl2、MgSO4的容忍度分别达到115,167和>300g/L,与AES相当;以CAPES为表面活性剂制备微乳液,最佳盐度和中相盐宽亦与AES接近,耐盐能力明显高于烷基苯磺酸盐类表面活性剂。CAPES通过与两性表面活性剂复配,无需添加任何碱和中性电解质,可使大庆原油/水界面张力降到10-3mN/m数量级,在无碱驱油剂领域具有重要的应用价值。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-8 第一章 绪论 8-18 1.1 表面活性剂和三次采油 8-11 1.1.1 石油资源和石油开采 8 1.1.2 三次采油技术及国内外发展概况 8-9 1.1.3 表面活性剂的驱油机理 9 1.1.4 驱油用表面活性剂的开发 9-11 1.1.5 目前三次采油技术中存在的问题及发展趋势 11 1.2 驱油用表面活性剂的性能 11-13 1.2.1 表面活性剂在流体界面上的吸附 11-12 1.2.2 超低界面张力和提高采油率 12 1.2.3 表面活性剂的耐盐性 12-13 1.2.3.1 容忍度的测定 12 1.2.3.2 微乳液及最佳盐度 12-13 1.3 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐 13-16 1.3.1 耐盐型表面活性剂 13-14 1.3.2 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐的性能与用途 14 1.3.3 脂肪醇聚氧乙烯醚的制备 14 1.3.4 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐的合成途径 14-16 1.4 本课题的目的与研究内容 16-18 第二章 原料及合成产品的相关分析方法研究 18-26 2.1 引言 18 2.2 实验材料与实验方法 18-22 2.2.1 实验材料 18 2.2.2 实验方法 18-22 2.2.2.1 溶液配制和标定 18-20 2.2.2.2 醇醚羟值的测定 20-21 2.2.2.3 醇醚环氧乙烷平均数的测定 21 2.2.2.4 醇钠中和值的测定 21-22 2.2.2.5 醇醚磺酸盐活性物含量的测定 22 2.3 结果和讨论 22-26 2.3.1 AE0_3 平均分子量的测定 22-23 2.3.2 AE0_3-Na 含量的测定 23-24 2.3.3 醇醚磺酸盐合成反应进程监测及产率测定 24-26 第三章 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的合成、纯化及结构表征 26-36 3.1 引言 26 3.2 实验材料和方法 26-28 3.2.1 实验材料 26-27 3.2.2 实验方法 27-28 3.2.2.1 醇钠的合成 27 3.2.2.2 醇醚磺酸钠的合成 27 3.2.2.3 醇醚磺酸钠的初步纯化 27 3.2.2.4 离子交换树脂柱层析提纯醇醚磺酸钠 27-28 3.2.2.5 红外光谱测定 28 3.2.2.6 质谱测定 28 3.3 结果和讨论 28-34 3.3.1 醇醚磺酸钠的合成条件优化 28-31 3.3.1.1 单因素实验 28-29 3.3.1.2 正交试验 29-31 3.3.2 醇醚磺酸钠的提纯 31-32 3.3.3 醇醚磺酸钠的结构表征 32-34 3.3.3.1 醇醚磺酸钠的红外吸收光谱 32-33 3.3.3.2 醇醚磺酸钠的质谱 33-34 3.4 本章小结 34-36 第四章 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐的界面化学性能 36-50 4.1 引言 36 4.2 实验材料和实验方法 36-39 4.2.1 实验材料 36-37 4.2.2 实验方法 37-39 4.2.2.1 表面张力的测定 37-38 4.2.2.2 界面张力的测定 38 4.2.2.3 容忍度的测定 38-39 4.2.2.4 微乳体系最佳盐度的测定 39 4.2.2.5 热稳定性的测定 39 4.3 结果和讨论 39-48 4.3.1 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的表面活性参数 39-40 4.3.2 CaC_(12) 对醇醚磺酸钠cmc 和γ_(cmc) 的影响 40-41 4.3.3 降低原油/水界面张力 41-42 4.3.4 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠对电解质的容忍度 42-45 4.3.5 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠微乳体系的最佳盐度 45-47 4.3.6 脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠的热稳定性 47-48 4.4 本章小结 48-50 第五章 结论与展望 50-51 致谢 51-52 参考文献 52-55 附录: 作者在攻读硕士学位期间发表的论文 55
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中图分类: > 工业技术 > 石油、天然气工业 > 油气田开发与开采 > 油田应用化学
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