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Zn(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)和稀土配合物的合成、表征及发光性能的研究
作 者: 张冬梅
导 师: 沈应中
学 校: 南京航空航天大学
专 业: 有机化学
关键词: β-萘乙酮缩苯甲酰腙 邻硝基苯甲醛缩苯甲酰腙 对溴苯乙酮缩苯甲酰腙 β-萘甲酰苯甲酰甲烷 掺杂配合物 光致发光 电致发光
分类号: O621.13
类 型: 硕士论文
年 份: 2010年
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内容摘要
有机电致发光是近年来国际上的一个研究热点。在众多的有机发光材料中,腙类化合物是一类具有良好光学性能的化合物,在有机电致发光材料中具有潜在的应用价值;稀土金属配合物因其荧光量子效率高、发光谱带窄、色度纯,是一类具有特殊发光性能和物理性质的电致发光材料,而使它们的研究越来越受到人们的重视。本文采用苯甲酰肼分别与β-萘乙酮、邻硝基苯甲醛、对溴苯乙酮、二苯甲酮进行缩合反应,合成了四个酰腙配体:β-萘乙酮缩苯甲酰腙(a)、邻硝基苯甲醛缩苯甲酰腙(b)、对溴苯乙酮缩苯甲酰腙(c)、二苯甲酮缩苯甲酰腙(d);a分别与Zn(OAc)2·2H2O、Cu(OAc)2·H2O;b、c分别与Cu(OAc)2·H2O在甲醇中反应,合成了四个新的酰腙金属二元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、单晶X射线衍射分析等手段表征,配合物的组成符合如下分子式:[M(L)2] [L = a, M = Zn(II) (a1), Cu(II) (a2); L = b, M = Cu(II) (b1); L = c, M = Cu(II) (c1)]。研究了金属离子种类、配体结构对配合物荧光强度的影响。采用循环伏安法对配合物a1进行了能带参数的测定。此外,本文还采用β-萘甲酰苯甲酰甲烷(β-HNBM)为第一配体、5,6-二酮-1,10-邻菲啰啉(QPT)为第二配体,并将它们分别与铕及稀土掺杂金属在乙醇中反应,合成了十四种未见文献报道的掺杂稀土金属配合物。元素分析及稀土络合滴定的测试结果表明,三元配合物的组成符合如下分子式:Eu(β-NBM)3QPT;异核配合物的组成为:Eu0.5RE0.5(β-NBM)3QPT (RE = Er3+, Nd3+, Ce3+, Dy3+, Y3+, Lu3+) ;不同掺杂比例配合物的组成为: Eu1-xYx(β-NBM)3QPT和Eu1-xLux(β-NBM)3QPT (x = 0.10, 0.30, 0.50, 0.70, 0.90)。本文采用不同比例的掺杂稀土来研究最佳效果的荧光,最后根据配合物的光致发光性能(荧光光谱),探讨了它们作为电致发光材料的应用前景。
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全文目录
摘要 4-5 ABSTRACT 5-13 第一章 绪论 13-39 1.1 前言 13-15 1.1.1 显示器简介 13-14 1.1.2 有机电致发光的研究现状和发展趋势 14-15 1.2 有机电致发光器件 15-21 1.2.1 有机电致发光的机理简介 15-16 1.2.2 有机电致发光器件的结构 16-17 1.2.3 电极材料及修饰材料 17-18 1.2.4 载流子传输材料 18-19 1.2.5 发光材料 19-20 1.2.6 有机电致发光器件的制备 20-21 1.3 酰腙类Schiff bas 及其金属配合物的研究进展 21-28 1.3.1 酰腙类Schiff bas 的基本结构与分类 21-22 1.3.2 酰腙基团的配位形式 22-24 1.3.3 酰腙及其金属配合物的应用 24-26 1.3.4 循环伏安法测定发光材料的能带参数 26-28 1.4 稀土发光材料的研究进展 28-34 1.4.1 稀土有机配合物发光材料的研究进展 28-29 1.4.2 稀土掺杂配合物发光材料的研究进展 29-31 1.4.3 稀土配合物的发光概念、原理及影响因素 31-34 1.5 本文选题背景和研究意义 34-37 1.5.1 酰腙类Schiff bas 及其金属配合物的选题背景与研究意义 34-36 1.5.2 稀土铕及掺杂金属配合物的选题背景与研究意义 36-37 1.6 本文研究内容 37-39 1.6.1 酰腙类Schiff bas 及其金属配合物的合成、表征及发光性能研究 37 1.6.2 稀土铕及掺杂金属配合物的合成、表征及发光性能研究 37-39 第二章 酰腙类Schiff bas 及其Zn(II) / Cu(II)配合物的合成 39-45 2.1 试剂 39 2.2 实验仪器 39-40 2.3 配体的合成 40-42 2.3.1 苯甲酰肼的合成 40 2.3.2 配体β-萘乙酮缩苯甲酰腙(a)的合成 40 2.3.3 配体邻硝基苯甲醛缩苯甲酰腙(b)的合成 40-41 2.3.4 配体对溴苯乙酮缩苯甲酰腙(c)的合成 41 2.3.5 配体二苯甲酮缩苯甲酰腙(d)的合成 41-42 2.4 配合物的合成 42-45 2.4.1 β-萘乙酮缩苯甲酰腙Zn 配合物(a1)的合成 42 2.4.2 β-萘乙酮缩苯甲酰腙Zn 配合物(a1)的合成(二乙基锌制备) 42-43 2.4.3 β-萘乙酮缩苯甲酰腙Cu 配合物(a2)的合成 43 2.4.4 邻硝基苯甲醛缩苯甲酰腙Cu 配合物(61)的合成 43 2.4.5 对溴苯乙酮缩苯甲酰腙Cu 配合物(c1)的合成 43-45 第三章 酰腙类Schiff bas 及其Zn(II) / Cu(II)配合物的表征与发光性能研究 45-63 3.1 配体与配合物的合成讨论 45-47 3.1.1 配体的合成 45-46 3.1.2 配合物的合成 46-47 3.2 配体与配合物的结构表征与发光性能研究 47-60 3.2.1 红外光谱分析 47-48 3.2.2 紫外光谱分析 48-49 3.2.3 核磁共振氢谱分析 49-50 3.2.4 X-射线单晶衍射分析 50-57 3.2.5 配合物的荧光光谱分析 57-60 3.3 酰腙类Schiff bas 金属配合物电化学性质的测定 60-63 3.3.1 测试方法 60 3.3.2 步骤 60-63 第四章 稀土铕及掺杂金属配合物的合成 63-69 4.1 试剂 63 4.2 实验仪器与反应装置 63-64 4.2.1 实验仪器 63-64 4.2.2 反应装置图 64 4.3 无水无氧操作技术 64-66 4.3.1 无水无氧 64 4.3.2 无水无氧操作线的装备 64-65 4.3.3 抽换气系统 65 4.3.4 溶剂处理装置 65 4.3.5 无水无氧合成操作 65-66 4.4 配体与配合物的合成 66-69 4.4.1 配体β-萘甲酰苯甲酰甲烷(β-HNBM)的合成 66-67 4.4.2 配体5,6-二酮-1,10-邻菲啰啉(QPT)的合成 67 4.4.3 稀土配合物的合成 67-69 第五章 稀土铕及掺杂金属配合物的表征与发光性能研究 69-79 5.1 配合物的表征 69 5.2 配合物的荧光光谱分析 69-77 5.2.1 纯铕及铕异核(1:1)配合物的激发光谱和发射光谱 70-73 5.2.2 不同比例掺杂铕系列配合物的激发光谱和发射光谱 73-77 5.3 影响稀土配合物荧光强度因素的理论探讨 77-78 5.3.1 配体对稀土配合物荧光性能的影响 77 5.3.2 掺杂离子对配合物发光性能的影响 77-78 5.4 配合物的电致发光性能分析 78-79 第六章 总结与展望 79-81 6.1 总结 79 6.2 展望 79-81 参考文献 81-91 致谢 91-92 在学期间的研究成果及发表的学术论文 92-93 附录 93-100
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化学理论、物理有机化学 > 有机化学结构理论
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