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酵母还原5-羟基异噁唑烷类半缩醛的反应研究

作　者: 刘丹丹
导　师: 龚跃法
学　校: 华中科技大学
专　业: 有机化学
关键词: 手性氨基醇动态动力学拆分面包酵母 5-羟基异噁唑烷类半缩醛
分类号: O621.25
类　型: 硕士论文
年　份: 2009年
下　载: 24次
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内容摘要

手性氨基醇是一类具有广泛应用前景的有机化合物,它们作为药物中间体、手性配体和手性合成砌块(building block)在药物合成、不对称合成等领域发挥着重要的作用。不对称还原α-取代β-氨基醛的动态动力学拆分是制备手性氨基醇的有效方法。本文首先设计并合成了一系列烷基取代的5-羟基异噁唑类半缩醛,然后考察了α-位取代基对半缩醛的酵母还原反应的影响。α-位取代基从较小体积的甲基依次替换为乙基和苄基,研究这三种取代基的酵母还原反应的活性,发现α-位的取代基越大,酵母还原越慢。另外,尝试采用手性催化剂来催化苯甲酰羟胺与烯醛的加成反应,产物用NaBH4还原后测e.e.值,发现并没有明显的对应体过量。接下来,将α-位无取代的半缩醛,分别利用D/L/DL-脯氨酰胺作为催化剂,用NCS对半缩醛进行氯代,得到不同构型过量的氯代半缩醛。先以外消旋的氯代醛为底物,考察了不同条件下的酵母还原反应,然后在最佳条件下对不同构型过量的醛进行酵母还原,测定产物的e.e.值。在5-羟基异噁唑类半缩醛的面包酵母还原反应的研究中,发现α-位取代基与电负性均对5-羟基异噁唑类半缩醛的酵母还原反应有较大影响,α-甲基半缩醛可以被酵母完全还原,但产物e.e.值仅为13%,α-乙基半缩醛有63%的e.e.值,但是转化率只有60%左右。α-氯代半缩醛经酵母还原后不仅可以完全转化,且得到了最高76%的e.e.值。

全文目录

摘要  4-5
Abstract  5-7
1 绪论  7-22
  1.1 动态动力学拆分的研究进展  7-15
  1.2 面包酵母催化制备手性化合物的研究进展  15-18
  1.3 α,β-不饱醛与氮亲核试剂的Michael 加成反应  18-19
  1.4 α-手性醛制备伯醇的方法  19-21
  1.5 本论文研究背景和意义  21-22
2 实验部分  22-32
  2.1 主要实验试剂及仪器  22-23
  2.2 PBS 缓冲溶液的配制  23-24
  2.3 底物的合成  24-30
  2.4 半缩醛的还原  30-32
3 结果与讨论  32-46
  3.1 酰胲与烯醛加成反应的研究  32-38
  3.2 半缩醛的酵母催化反应的结果  38-46
4 总结  46-47
致谢  47-48
参考文献  48-53
附图1 半缩醛1A 核磁谱图  53-54
附图2 半缩醛2A 核磁谱图  54-55
附图3 半缩醛3A 核磁谱图  55

酵母还原5-羟基异噁唑烷类半缩醛的反应研究

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