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聚碳酸酯间歇反应过程建模
作 者: 于飞
导 师: 李玉刚
学 校: 青岛科技大学
专 业: 化学工程
关键词: 聚碳酸酯 界面缩聚 反应动力学 数学模型
分类号: TQ323.4
类 型: 硕士论文
年 份: 2013年
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内容摘要
聚碳酸酯(PC)是一种典型的热塑性高分子材料,其综合性能优异,应用广泛,具有良好的市场前景。目前,PC的合成方法主要分两类,即界面缩聚光气法和熔融酯交换法,前者反应温度低、能量消耗少,可以获得多种级别的聚碳酸酯产品,用于世界上约90%的PC工业生产。PC工业生产主要采用界面缩聚光气法,即双酚A(BPA)和光气在有机相与水相的界面处进行缩聚反应。目前,聚碳酸酯的生产大多采用间歇式的生产方式。由于操作过程及人为因素的影响,各批次之间的产品分子量波动比较大,影响最终的产品质量。如果对每批次反应过程的分子量进行监控,当发现某个时刻的分子量偏离正常值,及时对进料流量进行调整,使得最终产品分子量达到正常值,这对提高产品质量具有重要意义。现在先进过程控制(也称先进控制)是一种比较成熟的控制技术,能够实现这种分子量的监控与调节,但是这种控制手段必须以数学模型为基础,因此,建立聚碳酸酯反应过程的动态模型意义重大。首先,本文深入分析了聚碳酸酯聚合过程的反应机理,聚碳酸酯的反应过程表观速率由反应速率和传质速率共同决定,研究了双酚A钠盐、苯酚和光气在水相和有机相的传质速率和反应速率,根据反应机理建立了反应动力学速率方程,结合矩速率方程及对流传质模型,建立了界面缩聚合成聚碳酸酯的反应过程模型。其次,根据中试试验数据对模型中的参数进行确定,采用四阶Runge-Kutta法对建立的数学模型进行求解,并将计算得到的模拟结果与中试试验数据进行了对比分析,模拟得到的聚碳酸酯数均分子量与试验值基本吻合,证明了所建模型具有良好的准确性,能够描述真实反应过程。最后,采用建立的聚碳酸酯反应过程模型对反应过程进行分析,研究了BPA钠盐和光气进料速度、苯酚含量等条件不同的情况下,有机相和水相中的物质含量、数据分子量和重均分子量的变化情况。根据分析结果,建立的数学模型能够用于反应过程分子量的调节与控制,为先进控制在PC合成过程中的应用提供模型或数据。
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全文目录
摘要 3-4 ABSTRACT 4-6 目录 6-11 1 文献综述 11-27 1.1 聚碳酸酯简介 11-18 1.1.1 聚碳酸酯的结构 11-13 1.1.2 聚碳酸酯的性能及应用 13-14 1.1.3 聚碳酸酯的合成工艺 14-18 1.2 聚碳酸酯合成过程的建模 18-20 1.2.1 化工过程建模 18-19 1.2.2 聚碳酸酯合成过程的建模与控制 19-20 1.3 建立数学模型的方法 20-26 1.3.1 机理建模 20-22 1.3.2 黑箱模型 22-24 1.3.3 灰箱模型 24-26 1.4 论文的研究内容和意义 26-27 2 聚碳酸酯的界面缩聚法合成工艺 27-35 2.1 界面缩聚法 27-29 2.2.1 界面缩聚法基本概念 27 2.2.2 界面缩聚法合成聚碳酸酯 27-29 2.2 界面缩聚法合成聚碳酸酯的影响因素分析 29-31 2.2.1 催化剂问题 29-30 2.2.2 有机相溶剂问题 30 2.2.3 pH值 30 2.2.4 物料摩尔比问题 30 2.2.5 分子量控制问题 30-31 2.2.6 氢氧化钠的用量问题 31 2.2.7 其它因素 31 2.4 聚碳酸酯间歇反应过程描述 31-32 2.5 小结 32-35 3 聚碳酸酯反应过程建模 35-49 3.1 反应过程机理分析 35-38 3.2 模型假设 38-39 3.3 反应动力学模型 39-46 3.3.1 速率方程 39-41 3.3.2 矩速率方程 41-45 3.3.3 反应动力学模型 45-46 3.4 聚碳酸酯的分子量模型 46-47 3.5 小结 47-49 4 数学模型的求解及验证 49-53 4.1 模型参数的确定 49 4.2 模型求解 49-50 4.3 模型验证 50-51 4.4 小结 51-53 5 数学模型的应用及结果分析 53-61 5.1 进料速度对反应的影响 53-56 5.1.1 不同进料速度下,两相中BPA钠盐浓度随时间的变化 53-54 5.1.2 不同进料速度下,分子量随时间的变化 54-55 5.1.3 不同进料速度下,两相中苯酚浓度随时间的变化 55-56 5.2 苯酚用量对反应的影响 56-57 5.3 进料速度变化对分子量的调节作用 57-59 5.3.1 分子量偏小时的调节过程 57-58 5.3.2 分子量偏大时的调节过程 58-59 5.4 小结 59-61 6 结论 61-63 6.1 结论 61 6.2 展望 61-63 参考文献 63-67 致谢 67-68 攻读学位期间发表的学术论文目录 68-69 独创性声明 69
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中图分类: > 工业技术 > 化学工业 > 合成树脂与塑料工业 > 缩聚类树脂及塑料 > 聚酯树脂及塑料
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