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卤代烯醛高化学和对映选择性的Henry反应研究
作 者: 辜良虎
导 师: 龚跃法
学 校: 华中科技大学
专 业: 有机化学
关键词: 不对称催化 Henry反应 卤代烯醛 烯丙醇
分类号: O621.25
类 型: 硕士论文
年 份: 2012年
下 载: 17次
引 用: 0次
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内容摘要
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卤代烯醛是一类重要的中间体，可以用来制备碳环，杂环，和螺环化合物，但是卤代烯醛的不对称Henry反应却没有人报道过。本文按照反应类型综述了近些年来卤代烯醛在有机合成中的应用，同时也简单综述了不对称Henry反应的最新进展。本文利用不对称催化的方法，研究了在温和条件下卤代烯醛和硝基甲烷的不对称Henry反应，得到了一些列手性烯丙醇类化合物，与以往的文献相比，扩大了卤代烯醛在有机合成中的应用，同时也扩展了不对称Henry反应的底物范围。主要工作如下：(1)合成了六个手性二胺配体。我们选择从简单易得的D-樟脑和L-脯氨酸手性源出发合成手性二胺配体。(2)合成各种类型的十四个卤代烯醛底物。从酮出发经Vilsmeier反应生成包含环状和非环状底物的β-卤代烯醛，另外还通过其他反应合成了几个α-卤代烯醛底物作为底物补充。(3)以β-氯代环己烯烯醛和硝基甲烷的Henry反应为模型反应对配体，金属盐，溶剂，添加碱，硝基甲烷的用量，反应时间及温度进行筛选，得到最优反应条件（产率高达94%，对映选择性高达99%）。(4)考察了该反应的普适性，卤代烯醛底物的类型包括环状和非环状底物，以及α或者β-卤代烯醛，。
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全文目录
摘要 4-5
Abstract 5-8
1 绪论 8-24
1.1 β- 卤代烯醛在合成中的应用 8-21
1.2 不对称 Henry 反应 21-22
1.3 本论文的研究背景、内容和意义 22-24
2 实验部分 24-40
2.1 主要实验试剂及仪器 24-27
2.2 手性配体和底物的合成 27-37
2.3 卤代烯醛的不对称 He nr y 反应的通用方法 37-38
2.4 外消旋体产物分析方法的建立 38-40
3 结果和讨论 40-57
3.1 配体的考察 40-42
3.2 金属离子的考察 42-43
3.3 溶剂的考察 43-44
3.4 碱的考察 44-45
3.5 最优条件的确定 45-47
3.6 底物范围的考察 47-49
3.7 产物绝对构型的确定 49-50
3.8 产物结构表征 50-57
4 全文总结 57-58
致谢 58-59
参考文献 59-66
附录1 攻读学位期间发表和拟发表论文目录 66-67
附录2 典型化合物谱图、液相数据和单晶数据 67-71
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中图分类: > 数理科学和化学 > 化学 > 有机化学 > 有机化学一般性问题 > 有机化合物性质 > 化学性质、有机化学反应
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